Синтез дихлориодобензола, исследование его реакционной способности и препаративных возможностей в сопряженном галоидировании непредельных соединений

• Автор: Юсубова, Роза Явидовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 112 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1. Обзор литературы. Дихлориодоарены

1.1. Способы получения дихлориодоаренов

1.2. Дихлориодозобензол как хлорирующий агент

1.2.1. Хлорирование алкенов, диенов и алкинов

1.2.2. Реакция хлорирования других органических соединений Глава 2. Исследования реакций галогенметоксилирования алкенов под действием дихлориодобензола

2.1. Новые методы синтеза дихлориодобензола

2.2. Исследование реакций хлорметоксилирования олефинов

2.3. Исследование реакций дихлориодобензола с алкенами в присутствие иода

2.4. Экспериментальная часть

Глава 3. Исследование реакций алкинов под действием дихлориодобензола
3.1. Синтез а,агалогенацеталей
3.2. Реакции дихлориодобензола с ал кинами в присутствие иода
3.4. Экспериментальная часть
Глава 4. Теоретическое изучение строения и реакционной способности дихлориодозобензола квантовохимическими методами
4.1. Экспериментальная часть Выводы
Список литературы


ДХИА желтые кристаллические соединения, свето и теплочувствительные и часто нестабильные в хранении, в особенности, при наличии электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце. Они обычно не дают удовлетворительного микроанализа, вследствие их температурной неустойчивости. Точка плавления Аг1С довольно ненадежна и зависит от чистоты полученного продукта, времени его хранения и скорости нагревания. Существует значительное количество различных прямых и косвенных методов синтеза Аг1С, которые используются как в лабораториях, так и химической промышленности. Особым стимулом к поиску новых способов получения является то обстоятельство, что синтез разнообразных ароматических поливалентных иодпроизводных из ДХИА является одним из наиболее надежных. Большое значение имеет развитие новых, легких и эффективных способов получения Аг1С из иодаренов, содержащих как электронодонорныс, так и электроноакцепторные заместители. В г. Это было первое стабильное органическое соединение иода III Дихлориодобензол ДХИБ. В г. С через раствор Аг1 в СНС при 0С, с выходами ДХИА до . Ограничением данного метода является то, что Аг1С не образуется из , замещенного такими группами, как ОН, 2, кратной связью и др. НС1 на , АгЮ или Аг1ОАс2, предварительно, полученных из 4. Кареле и Иейланд не смогли прохлорировать атом иода с в трех соединениях иоднитробензоле, 4иодбензойной кислоте, 2иодацетофеноне. Для других исследуемых выходы Аг1С составили около . В этом случае из иодбензола был получен I2 с выходом . СООН. С, генерированного i i из соляной кислоты и различных окислителей, как в жидкофазной, так и в двухфазной системах водаорганический растворитель. Данный подход является, на сегодняшний день, одним из наиболее интенсивно развивающихся 6, . Основным разработчиком этого метода является польский ученый i, который предложил ряд новых способов получения Аг1С. В г, i с сотрудниками сообщили о двухфазном хлорировании иодбензола и 4иоданизола до I2 и 4МеОС6НС с выходами, превышающими . Позднее , этой же группой авторов было представлено сообщение о хлорировании уже иодаренов до соответствующих Аг1С с выходами , в их число входили иоднитробензол, 3НООСС6Н, 3МеООСС6Н и 3иодбензофенон. Сущность данного метода заключалась в следующем раствор Аг1 в СС энергично перемешивали с избытком конц. НС1, при 05С с добавлением небольших порции мелкоизмельченного неорганического окислителя КСЮз или хлорной извести. После 3 часов перемешивания при 0С выпадал желтый осадок Аг1С, который затем последовательно промывали на фильтре разбавленной . Н, СС и сушили в темноте. ИагЭгОв, который является эффективным, недорогим и часто применяемым оксидантом. Хлорирование Лг1 в этом случае проводили как в растворе, так и в двухфазной системе. В данном процессе был необходим короткий период нагревания реакционной массы до С, чтобы инициировать начало окислительной реакции. Этим методом были прохлорированы i, 464I, 464I, 2I64 в двухфазной системе до соответствующих Аг1С с выходами 0. В случае 4иодацетанилида хлорирование жидкофазным методом до 4ацетамидодихлориодобензола протекало с выходом , но в тоже время, при проведении процесса двухфазным методом, выход составлял . Этот пример демонстрирует то, что в случае иодареиов с заместителями способными гидролизоваться, бифазное хлорирование является предпочтительным. Авторы не смогли прохлорировать 2иод1,4ксилол, иодмезитилен, 1,3,5трихлор2иодбензол. Таким образом, в сравнении с классическим методом Вильгеродта, при применении метода двухфазного хлорирования, можно избежать использования газообразного хлора, что делает этот метод относительно безопасным. Эта же группа авторов, продолжая свои исследования, в сообщила о новом очень простом и эффективном лабораторном методе получения большого ряда ДХИА, включая производные 2 и 3иоднитробензола и 3иодбензойной кислоты. Однако им не удалось прохлорировать такие арены, как 4иоднитробензол, 4иодбензонитрил и 1,3,5трихлор2иодбензол. Для генерации хлора i i авторы использовали оксид хрома VI СЮ3. Процесс хлорирования иодарена вели с использованием конц. С, 4 ч.