Синтез S- и N-гетероциклов на основе нуклеофильного замещения нитрогруппы в продуктах трансформации 2,4,6-тринитротолуола по метильной группе

• Автор: Сапожников, Олег Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 98 с. : ил.

Содержание
Введение

I. Литературный обзор Взаимодействие 1Х2,4,6тринитробензолов с нуклеофилами.

1.1. Введение

1.2. Анионные сНкомплексы 1Х2,4,6тринитробензолов.

1.3. Замещение нитрогруппы в 1Х2,4,6тринитробензолах.

1.3.1. Межмолекулярное замещение нитрогрупиы в 1Х2,4,6

тринитробензолах.

1.3.2. Внутримолекулярное замещение нитрогруппы в 1Х2,4,6

тринитробензолах.

1.3.3. Реакции 1галоген2,4,6тринитробензолов с бинуклеофилами

И. Обсуждение результатов.
II. 1. Стратегия синтеза бензаннелированных гетероциклов
И.2. Нуклеофильное замещение нитрогруппы в Е2,4,6тринитростильбенах
под действием Б и Онуклеофилов
Н.З. Синтез 2арил4Х6нитробензоЬтиофенов
II.4. Присоединение нуклеофилов к двойной связи 2,4,6тринитростирола и некоторые превращения аддуктов. Синтез 1алкил4,6динитроиндолов
II. 5. Нуклеофильное замещение нитрогруппы в 2,4,6
тринитробензилиденанилинах под действием 8нуклеофилов. Синтез
хлоридов 2арил4,6динитробензо1изотиазолия.
И.б.Синтез 4Х6нитробензо1изотиазолов на основе 2,4,6
тринитротолуола
.7. Синтез на основе 2,4,6тринитротолуола соединений, содержащих Ы
азолильный фрагмент.
П.7.1. Замещение нитрогрупп в 1,3,5тринитробензоле под действием ЫНазолов
II.7.2. Получение 2,4динитро6Ывицтриазолилстильбенов и 2арил6нитро1иидолов, содержащих Авицтриазольный заместитель
III. Экспериментальная часть
Список литературы


I. Литературный обзор Взаимодействие 1Х2,4,6тринитробензолов с нуклеофилами. Анионные сНкомплексы 1Х2,4,6тринитробензолов. Замещение нитрогруппы в 1Х2,4,6тринитробензолах. И. Обсуждение результатов. II. И.2. Н.З. II. Присоединение нуклеофилов к двойной связи 2,4,6тринитростирола и некоторые превращения аддуктов. II. И.б. П.7. II. III. Экспериментальная часть
Список литературы. ТНТ. Задачей программы является превращение ТНТ в многоцелевое доступное химическое сырье. Актуальность программы связана как с необходимостью утилизации устаревших с истекшим сроком годности боеприпасов, основным взрывчатым веществом которых является ТНТ, так и с более общей проблемой создания нового дешевого промышленного источника разнообразных химических продуктов различного назначения мономеров, различных вспомогательных веществ для полимерной химии, полупродуктов для красителей, биологически активных веществ для медицины и сельского хозяйства и т. ТНТ как полифункционального ароматического соединения. Решение этих задач возможно лишь при создании научных основ направленного синтеза ароматических и гетероциклических соединений различных типов на основе ТНТ, где одним из основных направлений исследований является модификация метильной группы ТНТ и последующие превращения полученных при этом 1Х2,4,6тринитробензолов. Настоящая работа является составной частью такого рода систематических исследований, проводимых в лаборатории ароматических азотсодержащих соединений ИОХ РАН, причем таких, которые направлены на синтез гетероциклических систем. Работа выполнена при частичной поддержке РФФИ 1. СС, С1Ч, С0, а также с ХН, изучение закономерностей замещения нитрогруппы в такого рода производных ТНТ под действием ряда Б, О, и Ынуклеофилов и использование этих результатов для внутримолекулярных циклизаций. В результате проведенного исследования на основе ТНТ созданы новые способы получения замещенных индолов, бензотиофенов, бензоизотиазолов и некоторых других бензаннелированных гетероциклов путем трансформации метальной группы ТНТ и нуклеофильного замещения оряонитрогруппы. Кроме того, впервые проведено арилированис ИНазолов с помощью продукта окислительного деметилирования ТНТ 1,3,5тринитробензола. Основным направлением исследований в настоящей работе являются превращения 1Х2,4,6тринитробензолов, полученных на основе ТНТ, под действием нуклеофильных реагентов с последующей циклизацией образующихся продуктов или их производных. Поэтому представленный обзор посвящен анализу литературных данных по взаимодействию 1 Х2,4,6тринитробензолов с нуклеофилами, причем таких, у которых заместитель X не является уходящей группой при нуклеофильном замещении. Х2,4,6тринитробензолы, благодаря наличию трех нитрогрупп в ароматическом цикле, обладают электрофильными свойствами и поэтому склонны реагировать с нуклеофилами. Обратимое образование стабильных анионных аНкомплексов за счет присоединения нуклеофилов к ароматическому циклу 1,2, обычно к атому С3 Схема 1. Схема 1. Если X является нуклеофугной группировкой, такой как С1, Вг и т. X Схема 2. Схема 2. Схема 3. Так же существует возможность восстановления нитрогрупп под действием нуклеофиловвосстановителей, которое мы здесь рассматривать не будем.