Синтез новых функционализированных производных циклопента[b]индолов

• Автор: Складчиков, Дмитрий Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 146 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Способы синтеза циклопента[6]индолов
1.1.1. Синтез индолов по Фишеру
1.1.2. Применение реакций металлокомплексного катализа в синтезе циклопента[6]индолов
1.1.3. Образование циклопента[6] индолов при окислении циклопентенил-анилинов
1.1.4. Реакции меж- и внутримолекулярной конденсации в синтезе цикло-пента[6]индолов
1.1.5. Получение цикл о гге нта[6] и н дол о в из 2-(алленил)фенилазидов
1.1.6 Образование циклопента[6] индолов при восстановлении 2-(2-нитро-
фенил)циклопентанонов
1.1.7. Получение циклопента[6]индолинов из 2-(2-циклоалкен-1-ил)-анилинов
1.1.8. Фотоциклизация У-алкил-У-циклопентенил- и У-алкил-2-(цикло-пентенил)анилинов
1.1.9. Радикальные реакции в синтезе циклопента[6] индолов
1.1.10. Образование циклопента[й] индолов при раскрытии циклопропанов
1.2. Практические аспекты использования циклопента[6]индолов.
Получение светочувствительных соединений на основе циклопента[6|-
индолов
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез циклоалка[6]- и циклогетероалка[6]индолов
2.1.1. Получение У-ацил-7-метил-1 ,За,4,8Ь-тетрагидроциклопента[6]-индолов
2.1.2. Атропоизомерия в У-ацил-У-алкениланилинах. Получение У-аце-тил-7-метил- и -5,7-диметил-3,За,4,8Ь-тетрагидроциклопента[6]-индолов и пираноиндолов
2.1.3. Синтез 7-бром-, 7-фенилэтинил-, 7-азидо- и 7-нитро-1,За,4,8Ь-тетра-гидроциклопента[6]индолов
2.2. Изучение спектральных характеристик 1,За,4,8Ь- и 3,За,4,8Ь-тетра-гидроциклопента[6]индолов
2.3. Получение хиноидных и макроциклических структур на основе тетра-гидроциклопента[6]индолов
2.4. Реакции по двойной связи циклопентенового кольца циклопента[6]-индолов
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
Ac - ацетил Аг - арил Bn - бензил
Вое - бутоксикарбонил
Bpin - 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксабороланил Bu - бутил Bz - бензоил
dba - трис(дибензилиденацетон)
DIPEA - ЛфУ-диизопропилэтиламин
DMF (ДМФА) - У,У-диметилформамид
DMSO (ДМСО) - диметилсульфоксид
dppp - 1,3-бис(дифенилфосфино)пропан
Et - этил
Hex -гексил
Me - метил
Ms - мезил
Napht - нафтил
NMP - У-метил-2-пирролидон
Ns - нитробензолсульфонил
Ph - фенил
PMB - фенилмагнийбромид РМР - пара-метоксифенил РРЕ - полифосфатный эфир Рг - пропил Ру - пиридин
TBS - /ирет-бутилдиметилсилил Tf- трифторметилсульфонил THF (ТГФ) - тетрагидрофуран TIPS - триизопропилсилил

ние продуктов 164 и 165 колеблется от 2,7:1 до 1:1,5 и зависит от заместителей Я,
Я1 и Я2 [74].
Схема 54.

1.1.6 Образование циклопента[6]индолов при восстановлении 2-(2-нитрофенил)циклопентанонов
Высокопродуктивный метод получения А-гидрокициклопента[6]индолов 166 был предложен авторами [75]. Циклизация кетона 167, генерируемого действием свинца и формиата триэтиламина (ТЕАЕ) в метаноле, проходит с образованием индолина 166 с выходом до 97%. Условия реакции являются мягкими и терпимыми к широкому кругу функциональных групп.
Схема 55.
РЬ/(ТЕАР) МеОН, 55°С '

Катализируемое палладием арилирование циклопентенона в присутствии К3РО4 в феноле и последующая восстановительная циклизация производного нитробензола 168 под действием Т1С13, РЛЦОАс в этаноле при комнатной температуре приводит к 2-замещенному индолу 169 с умеренным выходом. Стоит отметить, что реакция исследована для метилалкил-, метиларилкетонов и циклопентанонов. Арилирование этих ациклических кетонов проходит с подавляющим преимуществом по метальному заместителю [76].