Новые конденсированные гетероциклические системы на основе 1,3-дикарбонильных соединений и их производных

• Автор: Петров, Владислав Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 155 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ 1,3ДИКЕТОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .
1.1. ХАЛЬКОГЕНСОДЕРЖАЩИЕ ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ НА ОСНОВЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ 1,3 ДИКЕТОНОВ.

1.2. ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ, СОДЕРЖАЩИЕ И ,0 ИЛИ ,8. АТОМЫ.

1.3. ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ..

1.4. ПРИКЛАДНОЕ ЗНАЧЕНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СИНТЕЗИРОВАННЫХ НА ОСНОВЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ 1,3ДИКЕТОИОВ ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ

2.2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 2АРИЛИДЕН1,3ДИОИОВ С

0АМИ1ЮТИОФЕНОЛОМ.

2.2.1. ТИОНИЛИРОВАНИЕ ДИГИДРОИНДЕНОБЕНЗТИАЗЕПИНОНОВ ,

2.2.2. ОКИСЛЕНИЕ ДИГИДРОИНДЕНОБЕНЗТИАЗЕПИНОНОВ
2.3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 2ИЛИДЕН1,3ЦИКЛОГЕКСАНДИОНОВ С ОАМИНОТИОФЕНОЛОМ.
2.3.1. ДВУХКОМПОНЕНТНАЯ РЕАКЦИЯ 2ИЛ ИДЕН1,3ЦИКЛОГЕКСАНДИОНОВ С ОАМИНОТИОФЕНОЛОМ.
2.3.2. ТРЕХКОМПОНЕНТНАЯ ЦИКЛОКОНДЕНСАЦИЯ 1,3ЦИКЛОГЕКСАНДИОНОВ, АЛЬДЕГИДОВ И 0АМИН0ТИ0ФЕН0ЛА.Ю
2.4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 2АРИЛИДЕН1,3 ИИДАНДИОНОВ С .3АМИНО1,2,4ТРИАЗОЛОМ. ДОЗ
2.5. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 2 АРИЛИДЕН 1,3 ИНДАНДИОЫОВ
С 2,6ДИАМИНОПИРИМИДИН4ОНОМ.
2.6. ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЙ СИНТЕЗ 2АМИН05АРИЛ5,8,9,ТЕТРАГИДРОЗН,7НПИРИМИДО4,5ВХИНОЛИН4,6ДИОНОВНО
2.7. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 1АМИНО 5,5ДЦИКЛОГЕКСЕН3ОНОВ С АРИЛМАЛЕИМИДАМИ
2.8. ВОЗМОЖНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ПРАКТИЧЕСКОГО
ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1 СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.
3.2 СИНТЕЗ ЦЕЛЕВЫХ ПРОДУКТОВ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Варьирование заместителей позволяет использовать их производные как диэлектрофильные или динуклеофильные реагенты в синтезе гетероциклов, однако эти реакции исследованы в недостаточной степени. ГЛАВА 1. Циклические 1,3Дикарбонильные соединения достаточно широко применяются для построения различных гетероциклических систем 1. В данном разделе мы рассмотрим применение в этих процессах 1,3циклогександионы и 1,3индандион, а также некоторые их производные, поскольку эти вещества являются объектами нашего исследования. РДикетоны проявляют кислотные свойства. Константы кислотности в зависимости от строения изменяются в широком интервале. Их дикарбонильная форма является сильной СН кислотой, а енольная форма ОН кислотой. Шестичленные циклические кетоны, как правило, более енолизированы, чем пятичленные. Наличие кислотного характера 1,3 дикетонов и возможность енолизации, часто оказывается решающим фактором для применения их в синтезах гетероциклических систем. К2С, позволяющая получить 2 2 пропилен 2,3,4,5,6,7 гексагидробензо Ь фуран 4 он 3 2. Также применим способ, основанный на использовании тиилиевых солей 4 в конденсации с циклогександионом 1,3 X в различных условиях спиртовом растворе этилата натрия при часовом кипячении, либо кислотный катализ, достигаемый действием паратолуол сульфокислоты на толуольный раствор компонентов. Данный способ отличается селективностью и хорошими выходами целевого продукта 3 метил 6,6 дигидро 5Н бензофуран 4 она 5 3. Аналогичные структуры могут быть синтезированы с использованием солей палладия па основе исходного 1,3 дикетона 1 и пропаргилацетата 6 . В данной реакции образуется также продукт 5 с практически количественным выходом 4. Высокая СН кислотность 1,3 дикетопа I делает возможным образование натриевых солей, которые в свою очередь могут в растворе мстилата в метиловом спирте с дибромалкилсульфинатом 7 приводить к образованию циклического продукта 2 метиленфенилсульфенил 6,7 дигидро 5Н бензофуран 4 ону 8 с достаточно высокими выходами 5. Авторами в работе 6, показано, что гетероциклизация циклогександиона 1,3 1 с пропинтиилиевой солью 9 в эквимольных соотношениях в присутствии третбутилата калия проводимая в тетрагидрофуране приводит исключительно к 3 метилен 2,3,4,5,6,7 гексагидробснзоЬ фуран 4 ону И. ВиОК
Бициклические гетероциклы ряда фурана, по аналогии с циклогександионом 1,3 были также получены при использовании его гомолога 5,5 диметилциклогександиона 1,3 2 в результате гетероциклизации, проводимой в ксилоле в присутствии КБ как катализатора, при длительном кипячении смеси 12 и 1 нитро, 1 фснилсульфонил пропена 1 . Ь фуран 4 он охарактеризован авторами методом ИК, Г1МР спектроскопии 7 . К2СОз и Ю удастся выделить с небольшими выходами продукт циклизации 3,3,6. Ь фуран 4он 8 . Ь фуран 4она 9. При нагревании эквимольных количеств димедона с 4 фенил циклогексаноном 1 в присутствии каталитических количеств пара толуол сульфокислоты в кислоте с одновременной отгонкой воды, выходом был получен гетероцикл . РТбОН
Одним из удобных препаративных способов синтеза бензфуранонов является взаимодействие циклического димедона 2 и 4 нитрофенил а хлор а нитростирола в реакции циклизации катализируемой КР в диметоксиэтане при нагревании в течение часов. Ь фуран 4 оном . Еще одним примером синтеза сопряженной фурановой системы является получение Спиросоединений на основе циклического дикетона и замещенного тиазолидина , включающим в себя катализ триацетатом марганца III в уксусной кислоте. Выделенные соединения типа представляют собой трехчленный гетероциклический спироансамбль . Мп0 Ас. АсОН
Спирофурановые системы в аналогичных условиях в уксусной кислоте с триацетатом марганца III, образуются из димедоиа и 2 метилен 2,3,4,5 тетрагидрофуран 5 она . КР
часа
VI
Катализ цсрийаммонийнитратом позволяет с выходом приближающимся к количественному синтезировать фурановые производные , в реакции димедона и алкил циклогексана . Ь фуран 3 карбоксилат Г1. II , А1к. По сравнению с монокетонами, 1.