Использование высоких давлений и ионных жидкостей в синтезе производных 3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она

• Автор: Путилова, Елена Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 96 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВЕДЕНИЕ

1. Синтез и свойства 3,4дигидропиримидин2онов тионов литературный

1.1 .Методы синтеза 3,4дигидроииримидин2онов тионов

1.1.1. Методы, включающие построение гетероцикла из ациклических соединений

1.1.1.1. Трехкомпонентная конденсация альдегидов, Тдикарбонильных соединений и производных мочевины тиомочевины реакция Биджииелли
1.1.2. Методы, основанные на введении и трансформации функциональных групп в производных пиримндннона
1.1.2.1. Взаимодействие производных 2алкокси и 2алкилтио1,6дигидропиримидинов с электрофильными реагентами.

1.1.2.2. Дегидратация 4гидрокси4Кгтетрагидропиримидин2Яонов тионов

1.2. Свойства 3,4дигидропиримидин 2опов

1.2.1. Физикохимические свойства

1.2.2. Химические свойства.
1.2.2.1. Дегидрирование и окисление
1.2.2.3. Алкилирование и ацилированис
1.2.2.4. Прочие реакции
1.2.3. Биологическая акгивность
1.3. Заключение
2. Синтез производных 3,4дигидропиримидин2она тиона в условиях
высокого давления и иод действием каталитических систем на основе ионных жидкостей, обсуждение резулыатов
2.1 Синтез 6метил5мстоксикарбонил4фенил3,4дигидрониримидин2оиа из беизальдегида, метилацетоацетата и мочевины в условиях высокого давления.
2.1.1. Определение кинетических и термодинамических параметров реакции
2.1.2. Влияние фазовых переходов растворителя на протекание реакции Биджинелли в условиях высокого давления
2.2. Пергалогенобораты, фосфаты и алюминаты алкиламинов и алкилимидазолов как катализаторы реакции Биджинелли.
2.2.1.Синтез пергалогеноборатов, фосфатов и алюминатов алкиламинов и
алкилимидазолов
2.2.2. Сравнительное изучение каталитической активности солей алкиламинов и алкилимидазолов в реакции бензальдегида с ацетилацетоном и мочевиной
2.2.3. Область применения солей алкиламинов и алкилимидазолов с фтор и хлорсодержащими анионами как катализаторов реакции Биджинелли
2.2.3.1. Синтез 3,4днгидропиримидин2Яонов тионов из альдегидов, рдикарбонильных соединений и мочевины тиомочевины
2.2.3.2. Синтез 4гидрокси4фторалкилтетрагидропиримидин2онов тионов.
2.2.4. Возможный механизм каталитического действия пергалогеноборатов, фосфатов и алюминатов алкиламинов и алкилимидазолов в реакции Биджинелли.
2.3 Синтез 3замешснных 3,4дигидропиримидин2онов из альдегидов, рдикарбонильных соединений и производных изомочевины под действием ионных жидкостей
2.3.1. Реакция ароматических альдегидов с рдикарбонильными соединениями в каталитической системе ацетат пиперидиния ионная жидкость Вш1ш1ВР4 .
2.3.2. Конденсация 2арилиденовых производных мети л ацетоацетата и ацетиланетона с 0мстилизомочсвииой в ионной жидкости ВпптВР4
3. Экспериментальная часть.
3.1. Аппаратура и методики исследования реакции Биджинелли в условиях высокого давления.
3.1.1. Установка высокого давления
3.1.2. Калибровка установки высокого давления по температу ре.
3.1.3. Методика проведения опытов на установке высокого давления
3.1.4. Методика определения давления фазовых переходов растворителя при
заданной температуре.
3.2. Аналитическое оборудование, синтез исходных соединений, очистка растворителей.
3.3. Методики синтеза.
3.3.1. Катализируемая солями 5 синтез 3,4днгидроииримидин2онов тионов общая методика.
3.3.2. Катализируемый солью 5 синтез 4гидрокси4фторалкилтетрагидропиримидин2онов тионов общая методика
3.3.3. Синтез 6фторалкил 3,4диидрониримидин2онов .
3.3.4. Катализируемая системой ВттВр4 РрОАс реакция альдегидов с Рдикарбопильными соединениями, общая методика
3.3.5. Синтез 2метокси 1,4 и 3,4дигидропиримидинов общая методика
3.3.6. Синтез производных 4арил6метил3этоксикарбонил3,4дигидропиримидин2она общая методика
Выводы.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Диссертация посвящается памяти профессора В. Григорьевичу Злотину, за предоставление мне интересной темы исследования, повседневную помощь и поддержку в работе. Синтез и свойства 3,4дигидропиримидин2онов тионов литературный
1. Взаимодействие производных 2алкокси и 2алкилтио1,6дигидропиримидинов с электрофильными реагентами. Химические свойства. Синтез 6метил5мстоксикарбонил4фенил3,4дигидрониримидин2оиа из беизальдегида, метилацетоацетата и мочевины в условиях высокого давления. Пергалогенобораты, фосфаты и алюминаты алкиламинов и алкилимидазолов как катализаторы реакции Биджинелли. Сравнительное изучение каталитической активности солей алкиламинов и алкилимидазолов в реакции бензальдегида с ацетилацетоном и мочевиной
2. Синтез 4гидрокси4фторалкилтетрагидропиримидин2онов тионов. Возможный механизм каталитического действия пергалогеноборатов, фосфатов и алюминатов алкиламинов и алкилимидазолов в реакции Биджинелли. Реакция ароматических альдегидов с рдикарбонильными соединениями в каталитической системе ацетат пиперидиния ионная жидкость Вш1ш1ВР4 . Экспериментальная часть. Аппаратура и методики исследования реакции Биджинелли в условиях высокого давления. Калибровка установки высокого давления по температу ре. Аналитическое оборудование, синтез исходных соединений, очистка растворителей. Методики синтеза. Катализируемая солями 5 синтез 3,4днгидроииримидин2онов тионов общая методика. Синтез 6фторалкил 3,4диидрониримидин2онов . Выводы. В последние годы заменю активизировались исследования, направленные на разработку эффективных методов синтеза производных 3,4дигидропиримидин2она тиона и изучение их биологической активности. Некоторые соединения в настоящее время проходят клинические испытания как противораковые средства и средства для лечения СПИДа. Простым и удобным методом синтеза 3. Угонов тиоиов является конденсация альдегидов с рднкарбоннльными соединениями и производными мочевины тпомочевины реакция Биджинелли. Несмотря на большое число публикаций, посвященных этой реакции, разработка новых, болсс эффективных способов ее проведения остается актуальной задачей. Можно было предположить, что интенсифицировать реакцию Биджинелли и улучшить ее экологические характеристики позволит применение высокого давления и катализ ионными жидкостями. Высокое давление должно обеспечить повышение выхода продуктов и селективности реакции при низких температурах. Катализ ионными жидкостями позволяет исключить использование токсичных органических растворителей. В условиях высокого давления реакция Биджинелли ранее не проводилась. Первые сообщения об использовании ионных жидкостей в качестве катализаторов в синтезе 3. В реакцию не вовлекались фторсодержащие рдикарбонильные соединения и производные изомочевины. Биджинелли под действием высокого давления до 8. В ходе исследования было установлено, что проведение реакции бензальдегида с метил ацетоацетатом и мочевиной при давлении 8. Определены значения Дг и ДЕ реакции. Показано, что скорость реакции кратковременно возрастаег в точке кристаллизации растворителя. Изучена каталитическая активность солей алкиламинов и алкилимидазолов, содержащих анионы 4, 6 ЛС. Л2С7, в реакции Биджипелли в расплаве исходных соединений. На основе реакции синтезирован ряд производных 3. Изучена катализируемая системой тетрафторборат 1бутилЗметилимндазолия ацетат пиперидиния конденсация альдегидов с эфирами ацстоуксусной кислоты и ацетил анемоном в отсутствие органического растворителя. Установлено, что конденсация арилидсновых производных 3дикарбоиильных соединений с Ометилизомочевиной в ионной жидкости тетрафторборате бутил3метнлимидазолия. Диссертация состоит из введения, лггературного обзора глава I. В литературном обзоре обобщены литерату рные данные о методах синтеза и свойствах 3. Вторая глава содержит обсуждение результатов проведенных исследований. В третьей главе описаны методики выполненных экспериментов и характеристики впервые полученных соединений.