Синтез эфиров на основе α-пинена и камфена

• Автор: Шкапова, Юлия Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 108 с. : ил.

Содержание
Введение.
1. Аналитический обзор. Кислотнокаталитические реакции бициклических монотерпенов с органическими кислотами и со спиртами.

1.1. Реакции монотерпеновых углеводородов с карбоновыми кислотами и спиртами.

1.1.1. Ацилоксилирование непредельных монотерпеновых

бициклических углеводородов.

1.1.2. Алкоксилирование непредельных монотерпеновых

бициклических углеводородов.

1.2. Влияние природы кислотных катализаторов на взаимодействие карбоновых кислот и спиртов с монотерпеновыми бициклическими углеводородами

2. Результаты и их обсуждение.

2.1. Ацилоксилирование апинена

2.2. Алкоксилирование апинена.
2.3. Алкоксилирование камфена
2.3.1. Взаимодействие камфена с первичными спиртами
2.3.2. Взаимодействие камфена с вторичными спиртами
2.3.3. Взаимодействие камфена с третичными спиртами
2.3.4. Кинетические закономерности алкоксилирования камфена
2.3.5. Физикохимические свойства алкилизоборниловых эфиров и их применение
3. Экспериментальная часть
3.1. Материалы и реагенты
3.2. Анализ продуктов
3.3. Методика проведения экспериментов по алкоксилированию апинена и камфена.
3.4. Кинетические измерения
3.5. Методика проведения экспериментов по алкоксилированию апинена.
3.6. Методика проведения экспериментов по окислению
алкилизоборниловых эфиров и выделению камфары
Выводы.
Список использованных источников


Поэтому проведение работы в области кисло гнокатализируемого взаимодействия камфена и апинена со спиртами и карбоновыми кислотами является актуальным. Важнейшим представителем среди кислородсодержащих производных монотерпеновых углеводородов является также камфара монотерпеновый бициклический кетон, которая находит применение в медицине, в промышленности оборонного комплекса, в парфюмернокосметической промышленности, быту и для других целей. Используемый ранее изомеризационный способ получения камфары безнадежно устарел и не соответствует современным техникоэкономическим и экологическим требованиям, что привело к повсеместному закрытию производства синтетической камфары в Российской Федерации. В настоящее время единственным в мире производителем и поставщиком на рынок синтетической камфары является КИР. Задача воссоздать в Российской Федерации производство синтетической камфары стоит весьма остро, тем более что для этого имеются необходимые предпосылки надежная для производства камфары сырьевая база и свободные производственные площади и мощности лесохимических заводов. В работе предложен альтернативный изомеризационному способ получения камфары из скипидара, включающий в качестве одной из промежуточных стадий кислотнокатализируемое взаимодействие камфена со спиртами с получением простых эфиров. Целыо данной работы является получение эфиров на основе апинена и камфена для изыскания способов получения новых продуктов из скипидара. Работа выполнена в гг. Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского г. Нижний Новгород. Б.А. Радбилю и к. А.Б. Радбилю, оказавшим неоценимую помощь в ее выполнении. Аналитический обзор. Многочисленные исследования показали, что качественный химический состав отечественного скипидара практически постоянен. К настоящему времени убедительно установлено, что в его состав входит следующий набор терпеновых углеводородов апинен I, Рпииен II, А карен III, дипентсн IV, камфен V, рмирцен VI, атерпинен VII, терпинолен VIII, Рфелландрен IX, трициклен X. Российской Федерации скипидара рис. VI, моноциклическую IV, VII, VIII, IX, бициклическую I, II, III, V или трициклическую X структуру. Благодаря этому скипидар является ценнейшим сырьем для получения многих экологически чистых продуктов. Успешно изучены направления изомеризации скипидара 2,3, выявлены оптимальные условия для производства терпеновых смол на основе сопряженных ментадиенов и направления их применения 47, ведутся исследования по получению и применению политерпеновых смол 8. Одним из наиболее перспективных направлений использования индивидуальных компонентов скипидара является получение кислородсодержащих производных монотерпеновых углеводородов спиртов, простых и сложных эфиров. Процесс получения терпеновых спиртов путем кислотнокаталитической гидратации монотерпеноидов хорошо изучен и освещен в литературных источниках 3. Некоторые терпеновые спирты имеют приятный запах, обладают бактерицидными свойствами, что определяет их применение в качестве отдушек для мыл, детергентов и дезинфектантов . Смесь монотерпеновых спиртов главным образом а, 3 и утерпинеолов и терпеновых углеводородов с содержанием спиртов обладает прекрасными флотирующими свойствами и может быть использована для флотации руд цветных металлов 3, а продукт с содержанием спиртов не менее сосновое масло применяется также в составе лакокрасочных композиций и в машиностроении . По сравнению с терпеновыми спиртами в значительно меньшей степени исследована кислотнокаталитическая реакция получения монотерпеновых эфиров. В научной литературе упоминаются результаты реакций монотерпеноидов с органическими кислотами в присутствии минеральных кислотных катализаторов 3, на получение ряда эфиров взяты патенты 3. Проводится их получение в промышленном масштабе и применение для отдушивания мыла, моющих и полирующих средств, репеллентов , но сведения о синтезе и физикохимических свойствах полученных простых терпеновых эфиров носят отрывочный и, зачастую, противоречивый характер.