Синтез азотсодержащих циклических ацеталей на основе 4-хлорметил-1,3-диоксолана и оценка их биологической активности

• Автор: Фефелов, Алексей Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 133 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1 Обзор литературы

1.1 Общие принципы и преимущества метода межфазного

катализа

1.2 Типы межфазных катализаторов

1.3 Синтез 4галоидметил1,3диоксоланов и реакции нуклео

фильного замещения на их основе

1.4 Признаки биоповреждений

2. Результаты и обсуждение

2.1 Синтез вторичных и третичных аминов, содержащих

диоксолановое кольцо
2.2 Синтез четвертичных солей аммония, содержащих один или
два циклоацетальных фрагмента
2.3 Некоторые области практического применения синтезированных третичных аминов и четвертичных солей
аммония, содержащих циклоацетальный фрагмент
2.4 Прогноз свойств некоторых соединений
3. Экспериментальная часть
3.1 Синтез и подготовка исходных материалов
3.2 Методика синтеза 4хлорметил1,3диоксолана
л
I
3.3 Методика синтеза анафтил4метилен1,3диоксоланил
3.4 Методика синтеза дибензил4метилен1,3диоксоланилам
монийхлорида
3.5 Методика получения дибензил4метилен1,3диоксоланил амина
3.6 Методика определения количественных закономерностей
гексил 4метилен1,3ДИОксоланиламина
3.7 Методика получения мясопептонного агара
3.8 Методика получения мясопептонный бульона
Выводы
Список литературы


Растворители представляют собой однородные структурированные субстанции. При контроле между молекулами растворителя и растворнного вещества имеют место иондипольные взаимодействия. Степень сольватации указывает на количество таких взаимодействий. Дипольные, дисперсионные и индукционные взаимодействия, а также водородные связи действуют совместно с кулоновскими силами, и все вместе определяют стабильность и свойства ионных пар. Поэтому большое значение имеет природа как растворнного вещества, так и растворителя. Полярные растворители легко сольватируют как анионы, так и катионы. Неорганические катионы взаимодействуют со свободными электронными парами, тогда как анионы сольватируются путм образования водородных связей. В этих растворителях имеет место высокая степень диссоциации на свободные сольватированные ионы. Полярные апротонные растворители ДМСО, ДМФА легко сольватируют катионы. Однако анионы сольватируются слабо, так как положительный конец диполя растворителя пространственно затруднн, и поэтому скорости реакций в таких растворителях высоки. Соли в них сильно диссоциированы. Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные ониевые соли достаточно растворимы, особенно в дихлорметане, хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя, реакция с электрофилами в органической фазе идт быстро, и некоторые слабые нуклеофилы например ацетат оказываются сильными 3. Как вытекает из названия метода, катализаторы межфазного переноса используются при проведении реакций в системе, состоящей из двух несмешивающихся фаз жидкостьжидкость или тврдая фазажидкость. Функция основания в системе органический растворительводная щлочь заключается в депротонировании субстрата и генерировании i i соответствующих анионных частиц. В условиях межфазного катализа осуществляется С, О, и алкилирование, генерирование карбенов аэлиминированием подходящих предшественников, рэлиминирование, нуклеофильное присоединение, изомеризация, арилирование, ацилирование, обмен и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах 4. Алкилирование одна из наиболее распространнных двухфазных каталитических реакций. Сущность этого механизма заключается в следующем на поверхности раздела фаз происходит депротонирование субстрата ЛН, в результате чего образуется ионная пара Л нерастворимая в обеих фазах. Привязанная к межфазной границе пара остатся у поверхности раздела до тех пор, пока катион катализатора не перенест анион Л в объм органической фазы в виде новой ионной пары СЛ, при этом исходный анион катализатора одновременно мигрирует в водную фазу. Наконец, пара 2Л реагирует с алкилирующим агентом Л У с образованием продукта ЛЛ1 и катализатора 3У, продолжающего каталитический цикл 5. Катализаторы межфазного переноса используются при проведении реакций в системе, состоящей из двух несмешивающихся фаз жидкостьжидкость или твердая фазажидкость. Одна из фаз жидкая, обычно водная или твердая включает основание и или нуклеофил. Вторая фаза, как правило, является раствором субстрата в какомлибо органическом растворителе иногда роль растворителя играет сам субстрат. Поскольку фаза, содержащая основание и или нуклеофил, нерастворима в фазе с субстратом, в отсутствие катализатора межфазного переноса реакция не идет. Перешедший в органическую фазу нуклеофил реагирует с субстратом находящимся в органической фазе. В случае нуклеофильного замещения 2 образует ионную пару с уходящей группой X , и, таким образом, каталитический цикл замыкается. В системе жидкость твердая фаза где твердой фазой служат ЫаОН, КОН, К2СО3, ИагСОз такой обмен не идет. В этом случае реакции, повидимому, проходят на поверхности фаз, а катализатор межфазного переноса просто снижает энергию барьера реакции. Метод позволяет исключить применение дорогостоящих безводных растворителей.