Исследования, проведенные в рамках данной диссертационной работы, также посвящены получению на основе реакций циклоприсоединения новых производных фуллерена и изучению процессов, ведущих к их образованию. Ожидаемым результатом аннелирования фрагментов пятичленных гетероциклов к фуллереиовому сфероиду является образование 6,6закрытых аддуктов, что и наблюдалось за одним исключением во всех описанных в литературе случаях. Однако было обнаружено, что циклоприсоединение нитрофенил3фенилнитрилилида, генерированного ш . Ыбензил4нитрофенилимидоилхлорида под действием триэтиламина, приводит не только к образованию 6. Нпирролофуллерена, но и смеси диастсреомерных 5,6открытых фуллероидных циклоаддуктов. Такой неожиданный результат, характерный лишь для радикальных реакций с участием фуллерена, и совершенно не свойственный реакциям циклоприсоединения, стал отправной точкой настоящей диссертационной работы. Работа развивалась по двум направлениям. Первое направление это исследование взаимодействия продуктов дегидрогалогсиирования замещенных имидоилхлоридов с Сбо Вторая часть работы посвящена изучению процессов циклоприсоединения к фуллерену замещенных нитрилиминов, генерированных различными путями. Таким образом, диссертация посвящена синтезу ряда новых производных фуллерена, изучению процессов, ведущих к их образованию и разработке новых методов получения фуллеренсодержащих циклоаддуктов. Получены соединения, относящиеся к классам фуллеропирролинов, фуллеропиразолинов и фуллеропиперидеинов, а также некоторые 5,6открытые фуллероидные аддукты. II. Реакции циклоприсоединения к фуллерену относятся к одной из самых изученных областей органической химии фуллерена, детальные исследования реакций ДильсаАльдера, 1,3ди полярного присоединения различных диполей. В подавляющем большинстве случаев в процессе экспериментов получены продукты присоединения по двойной связи СС фуллерена с образованием так называемых 6,6закрытых аддуктов, где, как и следует ожидать при нормальном течении процесса циклоприсоединения, разрывается ясвязь, но сохраняется стсвязь. Однако к настоящему времени накопилось достаточно фактического материала, где вместо или наряду с ожидаемыми 6,6закрытыми аддуктами получаются гак называемые 5,6 и 6,6открытые фуллероидные структуры, где разрывается освязь между атомами углерода фуллереиовой сферы. В некоторых случаях возможна изомеризация открытых фуллероидов в закрытые фуллерены, и наоборот. Образование фуллероидных структур наблюдается в результате самых различных типов циклоприсоединения, причем четкие исчерпывающие причины появления в продуктах реакции таких неожиданных структур до сих пор не выявлены. В некоторых работах делаются предположения относительно причин образования открытых аддуктов, в других работах авторы ограничиваются лишь изложением экспериментальных данных. Но, несмотря на бесспорный теоретический интерес к причинам образования открытых фуллероидных структур, систематического обзора, посвященного этому вопросу, до сих пор нет. I,3диполярного присоединения, то мы сочли целесообразным восполнить пробел и посвятить литературный обзор обобщению имеющихся на данный момент практических и теоретических данных, касающихся образования открытых фуллероидных структур и их возможной в некоторых случаях конверсии в закрытые изомеры. II. Широко известными предшественниками карбенов служат диазосоединения. Однако термическое присоединение диазосоединений к фуллерену идет сложнее, чем в случае синглетных карбенов, генерированных другими способами и приводит к получению смеси 6,6закрытых фуллереновых и 5,6открьггых фуллероидных изомерных циклоаддуктов. При термолизе 2диазо4,5дицианоимидазола возможно образование двух различных интермедиатов карбенового и ионного дополнительно стабилизированного наличием двух элсктроноакцепторных заместителей в гетероциклическом ядре. Термическое присоединение 0 С, толуол диметилдиазометилфосфоната к Сбо также приводит к образованию смеси изомерных циклоаддуктов фуллеренового и фуллероидного типа в соотношении 2.

В КОРЗИНУ