Синтез и реакции 3-арилэтилиден(метилен)-3Н-фуран(пиррол)-2-онов

• Автор: Камнева, Ирина Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 183 с. : ил.

Оглавление
Введение
Глава 1. Синтез и реакции пятичленных карбонилсодержащих О, IVгетероциклов Литературный обзор

1.1. Получение этилиденовых и арилметиленовых производных ЗНфуран2онов

1.1.1. Получение ЗэтилиденЗНфуран2онов на основе фуранонов.

1.1.2. Получение 3этилиден3Нфуран2онов на основе фурандионов.

1.1.3. Получение илиденовых производных ЗНфуран2онов красителей Пехмана

1.1.4. Получение ЗэтилиденЗНфуран2онов на основе оксокислот

1.1.5. Получение арилметиленовых и этилиденовых производных фуран2онов на основе металлкатализируемых реакций.

1.1.6. Другие методы синтеза.

1.2. Химические свойства арилметиленовых и этилиденовых

производных ЗНфуранпиррол2онов.
1.2.1. Химические свойства ЗарилметиленЗНфуранпиррол
2онов
1.2.2. Химические свойства этилиденовых производных ЗНфуранпиррол2онов.
Глава 2. Синтез и реакции арилметиленовых и этилиденовых производных ЗНфуранпиррол2онов Обсуждение результатов
2.1. Синтез арилметиленовых производных ЗНфуран2онов
2.2. Арилметиленовые производные ЗНфуран2оны в реакциях с
1,3диполями
2.2.1. Взаимодействие ЗарилметиленЗНфуран2опов с диазоуксусным эфиром
2.2.2. Взаимодействие с Ыбензилиденбензиламином.
2.3. Синтез 3арилэтилиденЗНфуранпиррол2онов.
2.4. Химические свойства ЗэтилиденЗНфуран2онов
2.4.1. Взаимодействие 3этил иден3 Нфуран2онов с альдегидами.
2.4.2. Взаимодействие ЗэтилидснЗНфуран2онов с
нитрофенил диазон ий хлоридом
2.5. Сравнительный анализ электронных спектров арилметиленовых,
этилиденовых и аллилиденовых производных ЗИфуран2онов.
Глава 3. Направления возможного практического использования полученных соединений.
3.1. Исследование ростостимулирующей активности синтезированных соединений
3.2. Виртуальный скрининг биологической активности синтезированных соединений
Глава 4. Экспериментальная часть
4.1. Основные физикохимические методы, используемые в работе
4.2. Синтез исходных соединений.
4.3. Взаимодействие 3арил метилен3 Нфураи2онов с диазоуксусным эфиром
4.4. Взаимодействие ЗарилметиленЗНфуран2онов с Ыбензилиденбензиламином
4.5. Конденсация 4оксобутановых кислот с жирноароматическими кетонами в уксусном ангидриде метод А.
4.6. Конденсация 4птолил4оксобутановой кислоты с жирноароматическими кетонами в условиях МВ облучения метод Б.
4.7. Конденсация 5фенил1пнитрофенилэтилиденЗНфуран2она с ароматическими альдегидами
4.8. Взаимодействие 5фенил1ннитрофенилэтилиденЗНфуран2оиа с пнитродиазоний хлоридом
Список использованных источников


Протоны метиленовой группы ЗНфуран2онов обладают высокой подвижностью, что связано с влиянием карбонильной группы. Это обстоятельство позволяет использовать их в качестве метиленовой компоненты в различных реакциях конденсации. Я Мс. Аминоацетилены, содержащие при атоме азота ароматические радикалы не реагируют с 5метилфенилЗНфуран2оном и только в случае НСОЫРЯМе получен продукт конденсации с выходом . Аналогично реагируют с диэтилоксалатом и эфиры ароилпропионовых кислот. К СИ. РЬ, рССеЩ. СНгС6Н4. СНСбН, тШгС6П. X Г аЯ2 О
Конденсацией ортоэфира карбоновых кислот с 5ЯЗНфуран2оном и его бензоаннелированным производным получены с хорошими выходами 3алкоксиалкилиденЗНфуран2оны . Было установлено, что эфиры ортобензойной, ортоугольной и ортомуравьиной кислоты не вступают в реакцию конденсации, изза невозможности образования кетенацеталей, что также свидетельствует в пользу предложенноой схемы реакции. Кроме того, 3алкоксиалкилиденпроизводные были получены путем алкилирования Зацилфуран2онов диазометаном
К2СН2СОС2Н5з
X О Я1 РЬ, Я2 Н, Я3 Мс. X 1ММе Я1 Я2 С4Н4 , Я3 Ме Я1 Я2 С4Н4 , Я3 РИ. В полярных растворителях для двух оксо групп Зацилфуран2онов характерна кетоенольная таутомерия, поэтому при проведении взаимодействия с диазометаном была получена смесь продуктов Оалкилирования по карбонильной группе гетероцикла и ацильного фрагмента. В г французскими учеными , было установлено, что ЗНфуран2он за счет подвижности атомов водорода метиленовой группы может вступать в реакцию конденсации с сероуглеродом с последующим метилированием. Взаимодействие ЗНфуран2он с сероуглеродом проводилось в присутствии гидрида натрия и йодистого метила, строение полученных продуктов было предположительным, основанным только на данных элементного анализа. ЗНфуран2оны. В г. Ьфуран32Ноном с образованием 2бензоЬфуран2он3ЗНилиденбензоЬфуран32Нона . На протяжении последних лет изучением химического поведения фуран2,3дионов и построением на их основе различных гетероциклических соединений с широким спектром фармакологического действия активно занимаются ученые Пермского государственного университета и Пермской государственной фармацевтической академии. Схема протекания реакции включает первоначальный термолиз фенилбензоилдиазометана, сопровождающийся перегруппировкой Вольфа. Образовавшийся дифенилкетен вступает в реакцию 22циклоприсоединения с карбонильной группой С30 фурандиона. Однако в условиях реакции спироаддукт А подвергается декарбоксилированию, что приводит к получению 3дифенилметилен2,3дигидрофуран2онов с выходами . Региоселективно по карбонильной группе С 0 бициклических и трициклических фурандионов протекает реакция Виттига с флуоренилидентрифенилфосфораном с образованием 39флуоренилиденЗНбензоЬфуран2она и 39флуоренилиденЗНнафто2,1Ьфуран2она ,. Схема реакции включает атаку 8р2 гибридизованного атома углерода фосфорана на карбонильную группу С30 фурандиона, образование в качестве интермедиатов биполярного иона или спирогетероцикла и элиминирование трифенилфосфиноксида. В случае моноциклических фурандионов взаимодействие с метилентрифенилфосфораном приводит к фосфоранилиденциклопентендиону, который является редким примером циклических илидов фосфора . Образование циклопентандионов можно отнести к своего рода трансилидированию. Превращение метилентрифенилфосфорана в циклический ацилидентрифенилфосфоран возможно путем рециклизации исходного фурандиона с образованием промежуточных резонансносгабилизированных структур. Последующая карбоциклизация с дегидратацией приводит к 4бензоил5фенил1трифенилфосфоранилид4циклопентан2,3Диону. Широкий ряд 3илиденпроизводных ЗНфуран2онов представляют соединения типа Пехмановских красителей или, как их ещ называют, изоиндигоидные красители. Впервые данные соединения были получены Пехманом в году , но до сих пор не потеряли своей актуальности и в последнее десятилетие активно изучаются японскими учеными ,, которые предложили новый способ получения изоиндигоидов взаимодействием фуран2,3онов с реагентом Лоуссона .