Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Новые олигопиррольные макроциклические анионные рецепторы амидо-иминного типа с расширенной внутренней полостью
  • Автор:

    Боев, Николай Викторович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2007

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    110 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Что касается амидов таких кислот, то на протяжении полувека были получены только продукты ацилирования алифатических вторичных аминов диметил, диэтил, дибутиламиды таких кислот см. Напр. Интерес к СОМНамидам 1Нпиррол2карбоновых кислот появился только в е годы прошлого века с развитием супрамолекулярной химии и координационной химии анионов. Развитию химии этих соединений также способствовали успехи в области мягкой активации карбоксильной группы, широко востребованной в пептидном синтезе, аАмидопирролы представляют значительный интерес как строительные блоки в синтезе супрамолекулярных систем и координационных соединений. В дополнение к этому некоторые их представители являются биологически активными веществами7. Первые анионные амидопирролльные рецепторы были синтезированы в группе проф. Сесслера8. Дихлорангидрид бипирролдикарбоновой кислоты, полученный по реакции с оксалилхлоридом, при взаимодействии с 1,4бисаминометилбензолом дает продукт необычного строения катенан 1 с выходом порядка 2. С более высоким выходом 4 это соединение может быть получено постадийно. Сначала проводят ацилирование 1,4бисаминометилбензола, в котором одна из аминогрупп защищена БОК группой, снимают защиту и повторно ацилируют получившийся укрупненный диамин. Оказалось, что катенан 1 связывает многие неорганические анионы на несколько порядков лучше, чем его диамииный блокпредшественник. Рисунок 1 Варианты синтеза катенана 1. Так, полученные путем ЯМРтитрования в дейтерированном 1,1,2,2тетрахлорэтане константы связывания составляют 1. М1 для фторид и хлориданионов соответственно, дигидрофосфат и ацетатанионы связываются с константами порядка и М1. Авторы предполагают, что аномально высокие константы связывания обусловлены тем, что в образующемся комплексе анион зажат между двумя макроциклическими молекулами в составе катенана, конформация которых подстраивается под геометрию аниона за счет структурной гибкости. В частности, для фторидиона это подтверждается данными РСА и ЯМРэкспериментов неэквивалентность амидных протонов. Основные исследования этих соединений проводились в исследовательских группах Гейла в которой изучалось в основном связывание анионов простейших кислот нейтральными ациклическими амидопирролами и Шмука биохимическиориентированнос связывание анионов полярными ациклическими амидопиррольными рецепторами. Связывание анионов неполярными линейными амидопирролами. Поскольку было описано значительное количество успешных примеров связывания анионных частиц расширенными порфиринами, каликспирролами и нейтральными полиамидными рецепторами, в году решил объединить эти нейтральные протонодонорные центры связывания в одной молекуле и изучить связывание анионов такими амидопиррольными соедиениями. Исходя из 5метил3,4дифенил1Нпиррол2карбоновой и 3,4дифенил 1Нпиррол2,5дикарбоновой кислот он получил амиды с анилином и нбутиламином 2. Рисунок 2 Простейшие аамилопиррольные анионные реиелторы, упаковка карбоксамидопнрролов в кристалле. Дикарбоновая кислота оказалась достаточно устойчивым соединением и в реакции с тионилхлоридом удалось получить ее хлорангидрид, который в дальнейшем с высоким выходом был переведен в соответствующие амиды. А хлорангидрид соответствующей монокарбоновой кислоты получить не удалось, поэтому целевые амиды были синтезированы по реакции се этилового эфира с активным нбутиламином в условиях нуклеофильного катализа в присутствии цианида натрия, а с менее активным анилином в качестве катализатора реакции использовали триметилалюминий. Выходы обоих моноамидов оказались низкими не более . Рис. Полученные четыре различных амидопиррола образуют ряд, достаточный для изучения закономерностей связывания анионов. Таблица 1 Константы связывания анионов рецепторами поданным ЯМРтитрования. И 0МН 0. С ОМБОНгО 0. Вг 0М0Н 0. Н2Р ОМБОНгО 0. РИСОО ЭМБОНгО 0. При этом константы связывания анионов диамидами 2 и 4 оказались практически на порядок выше чем их моноамидными аналогами, а ароматический диамид связывает дигидрофосфат лучше бензоата, в то время, как его алифатический аналог наоборот.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.083, запросов: 962