α-Ферроценилалкиламинофосфонаты : синтез, строение, свойства

• Автор: Самойлов, Сергей Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Липецк
• Количество страниц: 131 с. : ил.

1.1. Методы получения алкиламинофосфонатов.

1.1.1. Реакции гидрофосфорильных соединений

1.1.2. Реакции неорганических кислот фосфора

1.1.3. Реакции хлоридов трехвалентиого фосфора

1.1.4. Реакции полных фосфитов и их аналогов

1.2.5. Реакции в двухкомнонентных системах

1.1.6. Другие методы

1.2. Химические превращения алкиламинофосфонатов АФ.

1.2.1. СМодификация

1.2.2. ЫМодификация

1.2.3. РМодификация

1.2.4. Другие превращения.
Г лава И Синтез, строение и свойства ферроценсодержащих алкиламинофосфонатов. Обсуждение результатов
2.1. Твердофазный синтез фсрроцсисодсржащих алкиламинофосфонатов
2.2. Изучение геометрических и электронных параметров азот и фосфорсодержащих производных ферроцена
2.3. Химические свойства аферроценилалкиламинофосфонатов.
2.3.1. Восстановление фсрроценилалкиламинофосфонатов
2.3.2. СИ и ал копирование афсрроцснилалкиламинофосфонатов
2.3.3. Олефииирование по Хорнеру ферроценилалкиламинофосфонатов в
условиях межфазпого катализа
2.4. Исследование потенциального спектра биологической активности аферроценилалкиламинофосфонатов
Глава III. Экспериментальная часть
Выводы.
Список литерагуры
Введение


Личный вклад автора диссертации заключался в выполнении экспериментальной части, разработке методик, установлении строения синтезированных соединений, анализе литературных данных и участии в обсуждении полученных результатов. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 1 странице машинописного текста включая таблицу состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы из 6 наименований. Первая глава посвящена обзору литературы по методам получения, строению и свойствам алкиламинофосфонатов за последние лет. Во второй главе представлены результаты собственных исследований по разработке методов синтеза, изучению строения и свойств аферроценилалкиламинофосфонатов. Третья глава экспериментальная. В ней приведены подробные методики синтезов как исходных, так и новых соединений, а также их спектральные характеристики. Успехи химии ааминоалкилфосфонатов Литературный обзор. Методы получения алкиламинофосфонатов. Реакции гидрофосфорильных соединений. Реакции данного типа являются основными при получении алкиламинофосфонатов АФ и до сих пор широко используются в органическом синтезе. Так производные пиридина, пиррола и имидазола были синтезированы в однорсакторном режиме с использованием диэтил фосфита и бенз
гидриламина . В присутствии соляной кислоты происходит снятие бензгидрилыюй зашиты, и процесс идет через стадию конденсации и гидролиза до соответствующих ааминогетарилметилфосфоновых кислот. Реакция гетарилальдегидов с бензиламином и дибензилфосфитом проходит при повышенной температуре и приводит к 0,0,Ытрибензилфосфоиатам. Последовательное добавление к ароматическому альдегиду амина и фосфита предполагает первоначальное образование основание Шиффа. II
i
ми и диметилфосфитом соответствующий АФ . При кипячении в бензоле амииофосфонагные производные цитизина образуют внутренние соли. К
. Следует отметить, что процесс дезалкилироваиия, к которому склонна в первую очередь диметоксифосфорильная группа, может затруднять протекание реакции КабачникаФилдса, особенно если в ней участвуют малоактивные ароматические альдегиды 9. Показано, что перхлорат аммония выступает, как высокоэффективный катализатор синтеза Яаминофосфонатов. Так были получены в условиях трехкомпонситиой реакции в отсутствии растворителя серия Яаминофосфонатов с хорошими выходами за короткое время. С, 0. Фосфорилметильные производные аминотетразолов легко получаются в реакции с дибутил фосфитом и рфторбензальдегидом. Аминотстразол 1а реагирует с дибутилфосфитом по аминофуипе в положение 5, образуя соединение 2, тогда как 1,5диаминотетразол 1Ь подвергается фосфорилалклированию по амииофуппе, находящейся у атома азота. Учитывая склонность 1,5диаминотетразол а 1Ь образовывать основания Шиффа, авторы работы п отдают предпочтение иминному маршруту реакции, приводящему к образованию АФ 3. В поисках биологически активных АФ синтезированы аминометилфенилфосфиноксиды, а также бисфосфонатные производные тефагидропирана, его тио и селеноаналогов ,3. Недавно получена серия соединений, содержащих ферроценовый фрагмент. Ре
. Я СНРЬ2. Я ЯСН СН3РЬ, Я СН2РЬ Я ЯСН СН3РН. Использование в реакции КабачникаФилдса подходящих бифункциональных аминов позволяет получать гетероциклические соединения. Гак, из Яфенилглицинола, формальдегида и диметилфосфита в кипящем метаноле в однореакторном режиме образуется хиральный фосфорилированный оксазолидип
Гетероциклизация была успешно применена для синтеза Замино2оксо1,2оксафосфацикланов . Однореакторный синтез АФ 4 из 4бснзилокси2бутанона, аммиака и диэтилфосфита и его последующее восстановление приводит к алканолу 5. Внутримолекулярная персэтсрификация ведет к циклическому оксафосфалану. ОСЬРЬ
от
ЕЮ
0Н 1, са, Ме БМЕ
Ю

С Н2К Рк
Была проведена трехкомпонентная конденсация альдегидов, аминобеизотиазола и диалкилфосфита при 0С в полярном растворителе ,7. Использование однореакторной трехкомпонентной схемы реакции КабачникаФилдса на основе алифатических диаминов позволило получить серию со
единений, образующих прочные хелатные комплексы с металлами .