Фосфорилирование несимметричного диметилгидразина и его производных

• Автор: Фролов, Виталий Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 119 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Ы,Ыдиметилгидразин и его производные химические свойства и

I I

применение..

1.2 Химические свойства гидразонов

1.2.1 Реакции гидразонов с электрофильными реагентами.

1.2.2 Реакции гидразонов с карбонильными соединениями.

1.2.3 Реакции замещения у углеродного атома гидразонной группы

1.2.4 Присоединение по С Н связи гидразонов и их гидролиз.

1.3 Химические свойства диалкилфосфитов.
1.4 Реакция КабачникаФилдса
1.5 Реакция Пудовика
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Синтез 0,0 диалкиловых эфиров агидразиноКбензилфосфоновых кислот
2.2 Синтез ЫДдиметилгидразонов ароматических альдегидов и их взаимодействие с диапкилфосфитахми.
2.3 Квантовохимические расчеты Т4,Мдиметилгидразонов
2.4 Синтез Ы, Ыдиметилгидразоиов изатина и их взаимодействие с
диалкилфосфитами
2.5 Биологическая активность полученных соединений
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Показано, что присутствие триметилхлорсилана в каталитических количествах также приводит к образованию амидофосфатов. Выявлено, что реакция триметилсилилдиалкилфосфитов с диметилгидразонами арилальдегидов приводит к образованию искомых сети дразинофосфонатов. В результате реакций несимметричного диметилгидразипа с 0,0диалкиловыми эфирами агидроксифосфоновых кислот получен ряд агидразинофосфонатов и исследована их биологическая активность. Практическая значимость. Разработаны методы синтеза фосфороилированных производных НДМГ. В работе использованы новые подходы к получению ранее неизвестных фосфорилированных производных НДМГ. Полученные агидразинофосфонаты исследованы на бактериостатическую и акарицидную активность. Апробация работы. Материалы диссертации были представлены и обсуждены на двух международных конференциях XIV Ii i , i, , XVIII Менделеевском съезде i общей и прикладной химии Москва, , а также на ежегодных отчетных конференциях КГТУ с по г. Публикации. По материалам диссертации имеется публикаций, из них 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК. Диссертационная работа изложена на 9 страницах, содержит 7 таблиц, 7 рисунков, 0 литературных источников. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, списка литературы. Во введении обоснована актуальность работы, е новизна, практическая значимость, сформулирована цель исследования. Первая глава посвящена обзору литературы в которой рассматриваются химические свойства диметилгидразина и его производных, а также реакции диалкилфосфитов с соединениями содержащими СЫ связь, вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов и исследованию на биологическую активность вновь полученных соединений, третья глава экспериментальная часть. Работа выполнялась в период с г. Инженерная экология Казанского государственного технологического университета. Автор выражает особую благодарность доценту кафедры Инженерная экология к. Кашеваровой Л. Б. за помощь и ценные советы при написании диссертации. В связи с сокращением стратегических вооружений возникла необходимость утилизации невостребованных количеств ракетного топлива, в котором в качестве горючего использовался 1,1диметилгидразин, являющийся высокотоксичным соединением. Экологическая опасность НДМГ вызвана тем, что это соединение высокотоксично для всего живого. НДМГ поражает верхние дыхательные пути и желудочнокишечный тракт, вызывает двигательное возбуждение, судороги, гемолиз эритроцитов, метгемоглобению 1. Предлагаемые методы уничтожения димстилгидразина путем сжигания, не только крайне не экономичны, но и нанесут непоправимый вред окружающей среде. В связи с этим актуальной задачей становится поиск новых практически ценных соединений, которые могут быть получены из 1,1 диметилгидразина, разработка новых технологических процессов утилизации НДМГ и производство новых коммерчески ценных продуктов, материалов и фармакологически активных веществ на его основе. Гидразины весьма реакционноспособные соединения, легко вступающие во взаимодействие с множеством реагентов различной природы. Многообразие их химических превращений вызывается, в частности, тем обстоятельством, что оба атома азота гидразинной группы доступны для атаки реагентов. По химическим свойствам диалкилгидразины близки к незамещенному гидразину. Влияние заместителя сказывается на основности замещенных гидразинов. Проявление основных свойств гидразином и его алкильными производными связано с тем, что атомы азота в этих соединениях обладают неподелнной парой электронов, способных к образованию координационных связей. Благодаря первичной аминной функции 1,1 дизамещенные гидразины способны к некоторым реакциям, которые не могут быть осуществимы у изомеров 1,2дизамещенных гидразинов. Окисление 1,1дизамещенных гидразинов может привести к двум продуктам и, вероятно, протекает через промежуточный Ипитрен
Ы. Сочетание двух частиц нитрена или, что более вероятно, реакция нитрена с непрореагировавшим гидразином дает тетразены I. Наблюдалось также разложение нитрена с образованием азота и углеводорода И.