Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез каликс[4]резорцинов фосфорилированных по верхнему и нижнему ободу молекулы и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с соединениями Pt(II),Pd(II),Rh(II),Rh(III)
  • Автор:

    Наумова, Асия Альбертовна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2008

  • Место защиты:

    Казань

  • Количество страниц:

    145 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Первый заместитель выбирают таким образом, чтобы число цисзаместителей было максимальным. Таким образом, можно определить четыре возможных случая все заместители в цис положении гссс два заместителя в цисположении, один в гранеположении два заместителя в трансположении и один в цисположении и рисунок 3. Рисунок
3. Положение заместителя относительно макроцикла, которое в конформациях с С симметрией может быть либо экваториальным, либо аксиальным . Особый интерес для функционализации каликсаренов представляют органические производные фосфора . Благодаря способности атома фосфора проявлять координационные числа от 1 до 6 и существовать в различных состояниях окисления, модификация каликсаренов путем введения фосфорсодержащих групп представляет значительный интерес в течение последних лет. В зависимости от фосфорсодержащих фрагментов, находящихся в каликсареновой матрице, подобные макроциклы могут проявлять разные свойства. Например, высокую комплексующую способность по отношению к ионам переходных металлов, физиологическую активность. Потенциальный интерес для синтеза супрамолекулярных катализаторов представляют так называемые каликсфосфины класс молекул, который комбинирует каталитический центр и молекулярный рецептор . Поскольку, фосфорные соединения играют важную роль во многих биологических, мембранных и каталитических процессах, ряд авторов поставили задачу разработать подходы к функционализации верхнего и нижнего обода данных макроциклов за счет введения различных фосфорорганических групп , . С другой стороны, одной из важных задач современной синтетической химии фосфорсодержащих соединений является развитие дизайна новых типов фосфорсодержащих макрогетероциклических полостных систем. Интерес к этим системам определяется перспективой их использования при исследовании функциональных вопросов реакционной способности фосфорных групп, возможностью создания необычных супрамолекулярных систем, исследованием закономерностей молекулярного узнавания, конкурентных взаимодействий в системе одинаковых фосфорсодержащих групп и т. Кроме того, они могут использоваться как молекулярные контейнеры при решении различных научных, технических и медицинских задач , . Мы уделяли особое внимание методам синтеза производных трех и четырех координированного фосфора. Фосфорсодержащие каликспарены Основной объем информации по фосфорсодержащим каликсаренам до года обобщен в обзорах , , что значительно облегчило нашу задачу по сбору литературных данных. В данной части литературного обзора приводиться примеры наиболее интересных на наш взгляд объектов, полученных как до года, гак и в последующие годы. Офосфорилирование каликспаренов соединениями РШ Изучать взаимодействие соединений РШ с каликсаренами одним из первых начал коллектив американских ученых выполнивших цикл исследований по функционал изации гидроксильных групп птретбутилкаликс4арсна 1. Так, в работе были опубликованы результаты взаимодействия соединения 1 с гексамстилтриамидофосфитом. Было показано, что данная реакция сопровождается отщеплением двух молекул диметиламина и образованием спироцикличсского цвиттериоиного продукта 2, который далее был введен в реакции с одним эквивалентом бутиллития с образованием соли в соответствии со схемой 1. Термолиз при СГС или действие сильных кислот СБзССЬН или НВБ4 на цииттерион 2 приводит к отщеплению диметиламина и образованию каркасного фосфита 5. Интересным фактом является то, что внутренняя полость калике Дарена способна стабилизировать гииервалеитную гексакоординированную геометрию атома фосфора соединение 2. Той же группой исследователей было осуществлено введение в каликсарсновую платформу более одного атома фосфора. При попытке замещения оставшихся свободных гидроксильных групп взаимодействием с трисдиэтиламинофосфином происходит выделение дифосфина и образование продукта 7. Однако, при нагревании соединения 6 в толуоле в течение ч при 0С происходит выделение двух молей диметиламина и образуется продукт 8, в котором все гидроксильные группы замещены.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.086, запросов: 962