Синтез и превращения алюминациклопентенов и алюминациклопентадиенов

• Автор: Якупова, Лилия Рафиковна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 110 с. : ил.

Оглавление
Введение.

Глава I. Литературный обзор

Мсталлокомплексный катализ в синтезе циклических алюминий и магнийорганичесих соединений

1.1. Циклоалюминирование непредельных соединений,

катализируемое комплексами Т и 7л.

1.2. Циклические алюминийорганические соединения в

органическом синтезе

1.3. Каталитическое цикломагнирование непредельных

соединений

Глава П. Обсуждение результатов.

2.1.1 иклоалюминированис ацетиленов с помощью ЯАЮЬ
под действием циркониевых катализаторов.
2.2. Ллюминациклопента2,4диены в реакции диенового
синтеза.
2.3. Циклоалюминирование 1,4енинов с помощью ЕА1 под
действием Ср2гС.
2.4. Синтез 1,2,3,4тетразамещенных алюминациклопент2енов межмолекулярным циклоалюминированием аолефинов и
ацетиленов
Глава III. Экспериментальная часть
Литература


В связи с этим получение нового класса АОС алюминациклопентадиенов, алюминациклопентенов и разработка препаративных методов синтеза, а также изучение химических свойств синтезированных пятичленных АОС является важной и актуальной задачей. Цель исследования. Автор выражает благодарность членукорреспонденту РАН У. М.Джелитеву за постановку задачи и выбор направления исследования, постоянную помощь при обсуждении полученных результатов. Синтез и изучение свойств новых классов циклических АОС алюминациклопента2,4диенов и ашоминациклопент2енов различной структуры. Разработка эффективного препаративного метода синтеза алюминациклопента2,4диенов, основанного на применении реакции каталитического циклоалюминирования ацетиленов, катализируемой СргС в присутствии акцептора ионов галогена металлического магния. Осуществление межмолекулярного циклоалюминирования 1,4енинов с помошыо РА1С в присутствии катализатора СргС с целью синтеза трициклических алюминациклопента2,4диенов. Исследование реакции каталитического циклоалюминирования смеси дизамсщениый ацетиленолефин для разработки метода синтеза 1,2,3,4тегразамещениых алюминациклопент2енов. Научная новизна. КА1С Я Е1, С1 в присутствии катализатора СргС и металлического магния, используемого в качестве акцептора ионов галогена. Впервые осуществлена реакция диенового синтеза алюминациклопента2,4диенов с диенофилами различной структуры малеиновый ангидрид, Ыметилмалеинимид, бензо и нафтахиноны, что позволило получить ранее неописанный класс металлоорганических соединений в ряду АОС 7алюминанорборнены. Реализован каталитический метод синтеза новых типов би и трициклических непредельных АОС, основанный на реакции циклоалюминирования 1,4енинов с помощью 3 и 1I2 , ОМс, 2 в присутствии в качестве катализатора 2I2. Впервые синтезированы замещенные алюмииациклопент2ены межмолекулярным циклоалюминированием ацетиленов и аолефинов с помощью и 31 алкил под действием каталитических количеств 22. Практическая ценность работы. Разработанные в диссертационной работе методы и подходы к синтезу новых типов непредельных циклических АОС перспективны не только в лабораторной практике, но и для создания на их основе современных химических технологий получения селективно действующих каталитических систем, активных реагентов и новых материалов. Апробация работы. Материалы работы представлялись на XX Ii . Омск, IV Российской конференции с участием стран СНГ Проблемы дезактивации катализаторов Новосибирск, 4ой Межд. Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования I . VIII Молодежной научной школеконференции по органической химии Казань, XVI i i , , . Публикации. По материалам диссертации опубликованы 4 статьи, тезисы 6 докладов, получено патентов РФ. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора на тему Металлокомплексный катализ в синтезе циклических алюминий и магнийорганических соединений, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов. Материал диссертации изложен на 0 страницах компьютерного набора формат А 4, содержит 9 таблиц, схем, 4 рисунка. Список литературы включает 8 наименований. В году в области металлоорганической химии произошло важное событие Циглер с сотрудниками открыли реакцию олефинов с алюминием и водородом, которая приводит к триалкилаланам1. Эта работа послужила основой для разработки методов термического гидроалномииирования непредельных соединений гидридами алюминия 2 или А1Ви3 3, положившие начало синтезу большого числа простых по своей структуре алюминийорганических соединений. Открытие и успешное внедрение металлокомплексного катализа в химию металлоорганических соединений привели к созданию новых направлений исследований в области синтетической и металлорганической химии, таких как гидро 4 и карбоалюминирование непредельных соединений. Однако, все эти методы позволяли получать преимущественно алюминийорганическис соединения ациклической структуры. Только в начале года появилось первое сообщение по получению ранее неизвестных циклических пятичленных АОС замешенных алюминациклопентанов.