Взаимодействие дифенилфталимидинов с пероксидом бензоила

• Автор: Матвеев, Дмитрий Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 111 с. : ил.

Содержание

Список сокращений.

Введение

Глава Литературный обзор

1.1. Цепные реакции общие понятия и закономерности

1.2.1 1 Цепная полимеризация основные закономерности

1.2.1 Радикальная полимеризация

1.2.1.1. Мономеры.

1.2.1.2. Генерирование свободных радикалов

1.2.1.3. Инициирование процесса окислительно

восстановительными системами

1.2.1.4. Кинетика радикальной полимеризации.
1.2.1.5. Кинетика и закономерности радикальной сополи
меризации.
1.2.1.6. Молекулярномассовые характеристики макромолекул
1.2.1.7. Структурные характеристики полимеров.
1.2.1.8. Полярные эффекты в радикальных реакциях
1.2.1.9. Причины и следствия отклонений от законов идеального радикального процесса.
1.3. Фталимидины получение, строение, свойства
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества
2.2. Методики определения.
2.2.1. Спектральные исследования
2.2.2. Методика проведения реакции между пероксидом
бензоила и дифенштфтапимидинами.
2.2.3. Моделирование строения дифенилфталимидинов
2.2.4. Термическое разложение бензоилоксизамещенных
дифенилфталимидинов
2.2.5. Процесс полимеризации.
2.2.6. Свойства полимеров
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Взаимодействие дифенилфталимидинов с перок
сидом бензоила.
3.2. Продукты реакции дифенилфталимидинов с пероксидом бензоила
3.3. Термическое разложение продуктов реакции
пероксида бензоила с дифснилфталимидинами
3.4. Генерирование радикалов в ходе реакции пероксида бензоила с дифснилфталимидинами.
3.4.1. 3,3Дифенилфталимидин.
3.4.2. ЫМет ил3,3Дифенилфталимидин
3.5. Генерирование радикалов в ходе разложения бензоилоксизамещенных дифенилфталимидинов
3.6. Особенности реакции роста цепей в присутствии дифенилфталимидинов .
Выводы.
Список литературы


В качестве таковых известны системы пероксиды органические амины, причем присутствие последних позволяет существенно влиять не только на параметры распада пероксида, но и на дальнейшие превращения образующихся радикалов Более того, системы пероксиды органические амины были рекомендованы для инициирования целого ряда радикальных реакций, в том числе полимеризации в массе ряда виниловых мономеров. Однако при использовании таких систем определяющую роль играет механизм взаимодействия веществ друг с другом, изучение особенностей которого и дает возможность влиять на активность генерируемых радикалов и, тем самым, регулировать радикальные реакции. Взаимодействие органических аминов с пероксидами довольно хорошо изучено. Однако влияние их строения как на процесс генерированиярадикалов, так и на стадии роста и обрыва цепей практически не изучено. В связис этим, актуальным является исследование взаимодействия 3,3дифенилфталимидинов с пероксидом бензоила одним из наиболее распространенных инициаторов радикальных процессов, а также изучение процесса продолжения цепей и микроструктуры радикалов роста, генерируемых в присутствии данной инициирующей системы. Нель работы. Исследование взаимодействия 3,3дифенилфталимидинов. Научная новизна. Обнаружено, что процесс протекает в колебательном режиме через формирование нескольких промежуточных комплексов. Показано, что реакция протекает как замещение атома водорода фталимидина, связанного с атомом азота, или находящегося в аположении к нему. Впервые выделены продукты, реакции пероксида бензоила с дифенипфтал им идинами разного строения. Мбензоилокси3,3дифенилфталимидин. Определены оптимальные условия синтеза бензоилоксизамещенных дифенилфгалимидинов. Впервые исследовано разложение бензоилоксизамещенных дифенифталимидинов, определены кинетические характеристики распада. Изучены кинетические закономерности процесса генерирования радикалов при взаимодействии пероксида бензоила с дифенилфталимидинами на примере инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата. Показано, что в присутствии исследованных соединений скорость , процесса существенно растет. Впервые обнаружено, что в присутствии дифенилфталимидинов меняется активность генерируемых в их реакции с пероксидом бензоила радикалов. Впервые изучена микроструктура поли метилметакрилата, синтезированного в присутствии исследованных соединений. Показано, что полимер обогащен последовательностями синдио строения, а изо триады в немпрактически отсутствуют. Практическая значимость. Показана пригодность реакций пероксида бензоила с дифенилфталимидинами, а также продуктов их взаимодействия для генерирования радикальных процессов в неводных средах, например, для. Института органической химии УНЦ РАН, обладающих улучшенными термическими свойствами повышенной. Использование дифинилфталимидинов позволяет понизить температуру процесса. Апробация работы. Екатеринбург, XV Российской студенческой научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, Материалы Международной научнотехнической конференции Актуальные проблемы технических, гуманитарных и естественных наук Уфа, Материалы межвузовской научнотехнической конференции Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук Уфа, Изв. ВУЗов, сер. Публикации. По теме диссертации опубликована 1 статья и тезисы 7 докладов. Цепные реакции Цепные реакции, и в частности, радикальная полимеризация, широко используются для получения синтетических полимеров. Так, не менее половины мирового производства полимерных материалов составляют продукты, полученные методом радикальной полимеризации 1. В реакциях свободных радикалов образуется, кроме устойчивого продукта реакции, новый свободный радикал. Последний может, в свою очередь, вступить в реакцию обмена с образованием, наряду с устойчивой молекулой, нового свободного радикала и т. Таким образом, свободнорадикалыюе состояние постоянно возобновляется за счет большого числа реакций протекает цепная реакция 2. X А У Р у. Х или 2У Хг или У2 X у. А и В исходные вещества, Р и II продукты реакции, а X и У свободные радикалы или атомы, обеспечивающие рост цепи. Первоначальная реакция, или реакция инициирования, эндотермическая, она происходит достаточно редко. Реакции роста цепи экзотермические и протекают с очень малой энергией активации.