Ацилирование производных нафталина 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте

• Автор: Заморкин, Алексей Алексеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 124 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ.
Введение.

Глава 1. Методы синтеза альдегидов и кетонов нафталинового ряда литературный обзор

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Моиоацилирование формилирование нафталинов системой 1,3,5триазиныПФК .

2.1.1. Синтез альдегидов и кетонов нафтал инового ряда.

2.1.2. Синтез бензохиназолинов.

2.2. Диацилирование формилирование нафталинов системой 1,3,5триазиныПФК.

2.2.1. Региоселективное 1,8диацилирование нафталинов .

2.2.2. Диацилирование нафталинов избытком 1,3,5триазинов.

2.2.3. Реакция 1нафтилгидразина с избытком 1,3,5триазинов.
2.3. Реакции 1и 2этоксинафталина с 1,3,5триазинами в ПФК при повышенных температурах
2.3.1. Синтез бензог,еизохинолин4онов и бензоле изохинолин6онов.
2.3.2. Синтез 1,3диазапиренов
2.3.3. Синтез 1,3,4триазапиренов.
2.4. Синтез 2,7диазапиренов и родственных им соединений .
2.4.1. Синтез 2,7диазапиренов
2.4.2. Синтез изохино6,54,5,6антра2,1,9изохинолина.
Глава 3. Экспериментальная часть.
Выводы.
Список литературы


Выяснено, что при температуре в случае замещенных нафталинов и С в случае нафталина образуются продукты моноацилирования по активированному иермположению, в случае производных 2нафтиламина происходит гетероциклизация с образованием бензохиназолинов. Показано, что при увеличении температуры происходит диацилирование формилирование, направление которого зависит от соотношения реагентов, природы и положения донорного заместителя. С 24х кратным избытком 1,3,5триазинов региоселективность зависит от положения и природы донорного заместителя. Если донорный замести гель находится в положении 1, образуются продукты 2,4диацилирования диформилирования соответствующие альдегиды и кетоны, а в случае 1 нафтилгпдразина, наряду с диацилированием протекает гетероциклизация с образованием Нб ензо и ндазол о в содержащих в положении 5 карбонильную фуппу. С 1хлорметилнафталином образуются 2,7диазапирены. Разработаны методы синтеза 1,3 диазапиренов и 1,3,4 триазапиренов, основанные на взаимодействии 1метилбензохиназолинов и 1аминобензохиназолина соответственно с 1,3,5триазииом в ПФК. Ябензоиндазолов, бензохиназолинов, альдегидов и кетонов нафталинового ряда. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 4 страницах, иллюстрирована схемами, таблицами и рисунками. Библиография содержит 4 литературные ссылки. В первой главе литературный обзор рассмотрены данные по методам синтеза альдегидов и кетонов нафталинового ряда. ПФК. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность своему научному консультанту доц. ХГС СГУ к. Аксеновой Инне Валерьевне, за помощь в выполнении и оформлении работы. ГЛАВА 1. Как и любые карбонильные соединения, альдегиды и кетоны нафталинового ряда занимают ведущее место в синтезе производных нафталина и других соединений, содержащих нафталиновый фрагмент. Литературные данные по методам получения таких соединений весьма обширны. Поэтому в этом обзоре мы постараемся проиллюстрировать подходы и реагенты, применяемые для их синтеза. Недавно был опубликован обзор по синтезу и свойствам альдегидов нафталинового ряда 4, поэтому основное внимание мы уделили синтезу кетонов, включили статьи, не вошедшие в этот обзор, а так же имеющие большое значения для понимания степени новизны и значимости материала изложенного в главе обсуждение результатов. Для синтезов кетонов нафталинового ряда применялись различные подходы прямое ацилирование, синтезы с использованием металлоорганических соединений и многие другие. Наиболее часто применяются реакции прямого ацилирования. Такие синтезы используются на протяжении более 0 лет и поэтому хорошо изучены. В качестве ацилирующих реагентов используются карбоновые кислоты и их производные смешанные ангидриды, ангидриды, эфиры, нитрилы. В качестве катализаторов кислоты Льюиса, лолифосфорная кислота ПФК, Бренстедовские кислоты. Реакция ацилирования обратима, поэтому ее региосслективиость зависит от типа реагента, катализатора и условий реакции. В условиях термодинамического по рположениям. Так, бензоилирование нафталина хлористым бензоилом в сероуглероде приводит к образованию смеси 1 и 2 бензоилнафталина с преобладанием первого выход схема 1. Аналогичным образом с преобладанием 1изомера происходит ацилирование в сероуглероде хлорангидридами других кислот, например, хлористым ацетилом ,. В более полярном нитробензоле основным продуктом становится 2изомер ,. В реакции ацилирования нафталина 1 хлорангидридами использовались различные катализаторы и каталитические системы. Например, в работе , для ацетилирования использовалась каталитическая система соль имидазолияА1С1з. Выход 1 и 2ацетил нафталина составил соответственно и 2 схема 2. Использование вместо А1СЬ оксида циркония позволяет осуществить бензоилирование нафталина исключительно в положение 1 схема 3. Выход составил . Кроме хл оран гидридов кислот могут использоваться их синтетические предшественники тригалогенпроизводные, например, бензотрихлорид , схема 4.