Азотистые гетероциклы, аннелированные по пери-положениям аценафтена и аценафтилена

• Автор: Антонов, Андрей Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 130 с.

Оглавление Введение

иежАминозамещенные альдегиды и кетоны Синтез, строение и свойства анафтальдегидов и анафтилкетоиов, содержащих в тиположении амииную фушецию литературный обзор.
Синтез производных тжаминозамещенных анафтальдегидов и анафтилкегонов Синтезы на основе нещнитронафтоильных соединений Восстановление нитросоединений
Синтезы, основанные на введении карбонильной группы в еыположенис к имеющейся амин ной функции Строение и свойства анафтальдсгидов и аиафтилкстонов, содержащих в нещлоложении аминную функцию.

Строение пернаминонафтоильных соединений по данным рентгеноструктурного анализа.

Данные ИК, УФ и ЯМРНспектров периамипонафтоильных соединений Свойства ермамиионафтоильных соединений Строение легламинокетопов предшественников синтезированных гетероциклических систем. Синтез производных 1азапирацилена обсуждение результатов Биснжаннелированные гетероциклические производные нафталина с замкнутой ясистемой литературный обзор Бислрианнелированные гетероциклические производные аценафтнлена общая формула
Производные ацеиафтилена с пятизвенным гетероциклом Производные аценафтнлена с шестпзвсштым гетероциклом и одним гетсроатомом

Производные аценафтнлена с шсстизвсниым гетероциклом и двумя гетероатомами

Производные аценафтилена с шестизвенным гетероциклом и тремя гетероатомами

Производные аценафтилена с семизвенным гетероциклом и одним гетероатомом

Бислерманнслированные гетероциклические производные феналена общая формула

Бисяерманнелированиые гетероциклические системы, содержащие два гетерокольца гетероциклические аналоги производных аценафтилена общей формулы Бислерманнелированные гетероциклические системы общей формулы
Производные дитиа и диоксапирена с лэлсктронным контуром
Производные азапиренов с лэлектронным конту ром Небензоидныс иерианнелированные гетероароматические системы обсуждение результатов
Производные ацеперидазина и ацеперидазилена Производные 1 азаацеилэйадилена
Бензоидные яерианнелированные гетероароматические системы. Производные азапиренов.
Экспериментальная часть Выводы
Список литературы


Известны лишь производные этих соединений, устойчивость которых обусловлена изменением электронных или пространственных факторов либо функциональными преобразованиями леирасположенных групп. К числу таких производных относятся соединения с пониженной нуклеофильноетыо атома азота аминогруппы например, Ыацилзамещенные или электрофильностью периуглеродного атома например, ацетали, НЫдизамещениые леламинонафтоильные соединения, лежамннозамещенные альдегиды и кетоны, гетероциклизация которых затруднена изза наличия пятизвенного карбо или гетероцикла в периположениях противоположных лламинокарбоиильной группировке и некоторые другие. Все эти типы соединений рассматриваются в приводимом ниже литературном обзоре. Кроме того, в обзор включены реакции, приводящие к производным бензсиндола, в которых лернаминозамещенные альдегиды и кстоны выступают в качестве интермедиатов. Существует два основных подхода к построению лелгаминокарбонпльной группировки. ХЖ
1. Общий метод получения ароматических аминозамещенных карбонильных соединений основан на восстановлении соответствующих нитропроизводных. В частности, этим путем получены разнообразные орлоаминозамещенные альдегиды 3 и кетоны 4. Первым этапом этого метода является построение перинитронафтоильной группировки. Нитрованием анафгальдегида и анафтилкетонов занимались Бамбергер и Лодтср , П. Ругли и Е. Буркгард 6, С. И.Сергиевская и К. В.Левгшша, 7, Г. Шиителлер и У. Дер кош 8. Д.Г. С, обнаружил 9, что кроме ожидаемого 4нитро1метоксиметилнафталина образуется и 8нитро1нафтальдегид с выходом около , при этом возникновение альдегидной функции обусловлено окислением метиленового звена азотной кислотой схема 3. Нитрование 4формилаценафтена в литературе не описано, тогда как нитрование 4ацетил гг 4бензоилаценафтснов изучено достаточно подробно . В г. Майер и Кауфман, проводя нитрование 4ацетилаценафтена азотной кислотой с 1. С . Место вхождения нитрогруппы им установить не удалось. В г. М.М. Дашсвский и Г. Н.Терентьева показали, что 4ацетилаценафтен легко нитруется концентрироватной азотной кислотой в дихлорэтане, образуя мононитропроизводное а с выходом схема 4. Я СН3 а РЬ Ь СДСп с С6Н4Мм б
К. Дзиевонски с сотр. Этим способом были получены яежнитрокстоны Ь , с и 2Ы . При повторных исследованиях этой реакции был выделен второй изомер, строение которого авторами не устанавливалось. Производные нафталина, содержащие в лежположении 1 формильную или кетонную группу, а в положении 8 свободную амино, алкил или ариламиногруппу неизвестны изза высокой склонности к замыканию пятизвенного гетерокольца с образованием бснзгс и идолов или их 1,2дигидропроизводных. Восстановление жжнитрокарбонильных соединений протекает не однозначно. Только в случае производных аценафтена были получены соответствующие лежаминокарбонильные соединения ,. Этот результат связан с плоскостным искажением нафталинового ядра под действием пятичлепного карбоцикла, приводящим к удалению друг от друга кето и аминогрупп и, таким образом, препятствующим гетероциклизации схема 5. Я СН3а С6Н5 Ь
Так, при восстановлении на скелетном никелевом катализаторе при С и атмосферном давлении водород получали в реакционной массе разложением гидразингидрата с высокими выходами были получены 5ацегил а , 5бензоил Ь 6аминоаценафтены. Под давлением 0 атм. При восстановлении лерпнитрокарбонильных производных нафталина почтивсегда одновременно происходит циклизация образующихся периаминокарбоиильных соединений. Так, при восстановлении водородом над двуокисью платины под давлением атм. Д0лии , который ацилированисм уксусным ангидридом в пиридине переводят в устойчивый ацетилбензс7индолин , схема 7. При восстановлении в тех же условиях диметил ацеталя 1,8нитронафталь дегида образуется диметил а цеталь 1,8аминонафтальдегида схема 8. Восстановление лерлнитронафтилкетонов в этих, а также в более мягких условиях каталитическое восстановление порошком железа в ледяной уксусной кислоте при атмосферном давлении не приводит к индивидуальному продукту 8. Восстановлению триэтилфосфитом был подвергнут азометин 8нитронафтл ль дегида .