Синтез полигетероциклических соединений на основе реакций 3-арилметилиден-3Н-фуран(пиррол)-2-онов с C-,N-,S-нуклеофилами

• Автор: Аниськова, Татьяна Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 166 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава 1. Карбонилсодержащие О, гетероциклы в реакциях с С

нуклеофилами литературный обзор.

Глава 2. Реакции 5К.3арил метил иден3 Нфуран2онов и их Мсодержащих гетероаналогов с С,ГК Э нуклеофильными реагентами обсуждение результатов

2.1 Конденсация Михаэля в ряду 53арилметилиденЗНфуранпиррол2онов

2.1.1 .Взаимодействие 53арилметилидснЗНфуранИррол2онов с ацетоуксусным эфиром

2.1.2 Взаимодействие 5К3арилмстилидснЗНфуранпиррол2онов с динитрилом малоновой кислоты

2.2 Изучение химических свойств 6амино4арил2Я4Нфуро2,3Ьпиран5карбонитрилов.

2.2.1 Взаимодействие 6амино4арил14Нфуро2,3Ьпиран5карбонитрилов с ацетоуксусным эфиром

2.2.2 Рециклизация 6амино4арил2Я4Нфуро2,3Ьпиран5

карбоиитрилов под действием алкоголята натрия
2.3 Взаимодействие 5К3арилметилиденЗНфуранпиррол2онов с
М,Ы и Ыбинуклеофильными реагентами.
2.3.1 Взаимодействие 5К3арил.метилиденЗНфуранпиррол2онов с 3амино1,2,4триазолом
2.3.2 Взаимодействие 53арилметилидснЗНфуран2онов с 2
меркаптобензмидазолом.
Глава 3. Направления возможного практического использования
полученных соединений
Глава 4. Экспериментальная часть
4.1. Основные физикохимические методы, использованные в
работе
4.2. Синтез исходных соединений.
4.3.Химические свойства арилимегилиденовых производных
11фуранпиррол2онов
Выводы
Список использованных источников


Фурановые и пирролоновые фрагменты являются ключевыми структурными единицами многих природных и синтетических биологически активных соединений . КЗНФуранпиррол2оны и их арилметилиденовые производные являются полифункциональными соединениями, содержащими несколько реакционных центров, что обуславливает разнообразие их химических превращений. Ранее в ряду указанных соединений изучались взаимодействия с моно и бинуклеофильными агентами, электрофильными реагентами, с 1,3диполями, что широко освещено в диссертационных работах Чадиной В. В. Саратов, г и Камневой И. Е. Саратов, г. В настоящем обзоре представлен материал по участию 3арилметилиденЗНфуранпиррол2оиов и близких им по структуре соединений в реакциях с различными Снуклеофильными реагентами. Интерес использования Снуклеофилов в качестве реагентов в органическом синтезе объясняется многообразием и доступностью указанных реагентов, возможностью получать в одну стадию различные сложнопостроснные гетероциклические соединения, многие из которых являются биологическими активными веществами и находят широкое применение. Взаимодействие с циклогексаноном проводилось при нагревании эквимолярных количеств реагентов в растворе этанола в качестве катализатора использовался пиперидин, в данном случае образуются 1,5дикарбонильные соединения. При использовании в качестве Снуклеофила ацетилацетона реакция проводилась в растворе этанола, в качестве катализатора применялся алкоголят натрия, реакция не останавливается на стадии образования 1,5дикарбонильных соединений, а протекает более глубоко с образованием продуктов карбоциклизации. КС6Н4СИз4, ХЫН, АгС6Н5 ЯС6М4СНз4, ХИН, г64IIз2 КС6Н4СН34, ХЫС6Н5, АгС6Н5 КС6И4СН34, Х0, АгС6Н5 ЯС3НП5 Х0, АгС6Н5 ЯСН3, Х0, АгС6Н3ОСН33,4. Показано , что рециклизация лактонов и иминолактонов под действием метиленактивных нитрилов приводит к образованию продуктов карбоциклизации бициклических структур аминоазуленов. Применение двойного избытка нитрила позволяет в одну стадию с хорошими выходами получить целевые продукты реакции. Х0, КСЕ1 ХЫЛс, ЯСОМе, СОЫН2, СООЕ1 Изучено взаимодействие индолин2она, имеющего в положении 3 гетероциклический заместитель с ацетилацетоном , в растворе абсолютного этанола. С1Ч

Авторами установлено, что реакция останавливается на стадии присоединения последнего к индолин2ону, дальнейшая гетероциклизация ни по одному из возможных направлений не реализуется. В литературе достаточно подробно освещены реакции взаимодействия близких по структуре к 5КЗНфуран2онам пиразолононов с малононитрилом. Изучена конденсация малононитрила с пиразолиноном, имеющим в ароматическом заместителе гидроксильную и альдегидную группы. Реакция проводилась в этаноле в присутствии ацетата аммония и метилэтилкетона при кипячении в течение 3 часов. В данном случае реализуется конденсация Кневенагеля, взаимодействие идт с участием заместителей в ароматическом фрагменте, не затрагивая еноновую систему, с образованием замещенной хроменовой структуры, которая претерпевает рециклизацию под действием метилэтилкетона и приводит к получению замещенного никотиннитрила
Использование ацетоуксусного эфира в качестве Снуклеофила в ряду замещенных гетероциклов изучено на примере сложнопостроенного 3арилметиленоксазолона . В данном случае первоначально происходит присоединение молекулы ацетоуксусного эфира, дальнейшая Огетероциклизация приводит к образованию конечных продуктов реакции замещенных пиранооксазолонов. Авторами установлено, что образующиеся продукты реакции находятся в кетоенольном равновесии. Фенил4фенилметилиден2фенил5оксазолон рециклизуется в присутствии мстиленактивных нитрилов в производные 2аминопирролов . Продукты нециклического строения, подвергаются циклизации под действием минеральных кислот с хорошими выходами. Показано , что арилметилидсновые производные изоксазолононов при кипячении в этаноле, в присутствии каталитических количеств пиперидина, взаимодействуют с малононитрилом с образованием 24,5дигидроЗЯ5оксоизоксазол4иларилметилмалонони1рилов. Дальнейшая гетероциклизация авторами не наблюдается.