Синтез и строение N,O-содержащих гетероциклических соединений на основе несимметричных диеноновых производных циклопентана и циклогексана

• Автор: Егоров, Сергей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 121 с. : ил.

Оглавление
Введение.

Глава 1. Реакции диенонов Литературный обзор.

1.1. Синтез диарилметиленциклопентапонов.

1.2.Реакции диенонов

1.2.1 .Реакции по СС связи.

1.2.1.1 .Бромирование.

1.2.1.2.0кисление.

1.2.2. Реакции по ССС0 связям

1.2.2.1 .Реакции с гидроксиламииом

1.2.2.2. Реакции с гидразинами

1.2.3. Реакции по С0 связям
1.2.4. Реакции с динитрилом малоиовой кислоты.
Глава 2. Синтез, строение, реакции несимметричных диенонов циклонснта и циклогексанового рядаОбсуждепие результатов
2.1. Синтез 2арилмстилеи 5 фурилметиленциклопеитанонов
2.2. Синтез 2,6 диарилметилсифенилметилсициклогсксаионов.
2.3. Спектральные характеристики и квантовые расчты 2арил метил еи5фурилметилеициклопеитапонов.
2.4. Реакции дискоиов с гидразинами.
2.4.1. Реакции диенонов циклопентанового ряда с гидразин гидратом. Синтез и строение циклопеитапиразолипов
2.4.2. Днарилмстилеициклогексаноиы и реакциях с гидразинами
2.4.2.1. Синтез и строение Мгексагидроиндазолов
2.5. Реакции диснопов с гидроксиламииом.
2.5.1. Синтез и строение гидроксиламинооксимов
2.6.Реакции дненоиов с Снуклеофильиыми реагентами
2.6.1. Реакции несимметричных диеиоиов с малонодинитрилом. Синтез и строение
2.6.2. Реакция диенонов цилогексаиопого ряда с ацегоуксусным эфиром.
Синтез и строение.
2.7. Результаты виртуального скрининга биологической активности полученных соединений.
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1. Основные физикохимические методы, используемые в работе
3.2. Синтез исходных диарилгетарилметиленциклоалканонов
3.3.Синтез циклопентапиразолииов.
3.4. Синтез 1гексагидроиндазолов.
3.5. Синтез Ыфенилгексагидроиндазолов
3.6. Синтез гидроксиламиноксимов.
3.7. Синтез цикланопиранов.
3.8. Синтез хромеиа
Выводы.
Список использованных источников


В спектре ИК присутствуют полосы колебания карбонильной группы в области см1, для сопряженной системы связей ССС0 колебания находятся в области см1, в УФ спектре пик максимумов поглощения приходится на величину 7 нм. Для доказательства строения полученных соединений был проведн встречный синтез2. При этом арилметелиновые заместители были заменены на а и Р СН7. В ходе определения температуры плавления, не было выявлено значительных отклонений от значений. ИКспектры продуктов, прямого и встречного синтезов полностью аналогичны и содержат чтко выраженные полосы поглощения валентных колебаний связей С0, СС в области см1. Полученные диалиметиленциклопентаноны проявляют галохромные свойства. В молекуле 2,5диарилметиленциклопситаноиа, вследствие того, чго углы у углеродуглсролпых связей в цикле в положениях 1,2 и 5 стремятся к углу в 0, имеется большое байсровское напряжение. Этот фактор может способствовать тому, что карбонильная группа, включнная в циклопентановое кольцо, является ещ лучшим проводником сопряжения, чем в открытой цепи, что и приводит к наблюдаемому углублению окраски3. Недавно было показано, что симметричные диеноновые производные содержащие 3пиридиновые заместители, могут быть использованы в качестве лигандов для реакции комплексообразования 4,5. С целыо получения нового типа лигандов был осуществлн синтез, и доказательство структуры нессиметричиых диеноновых производных циклопептаиоиа. Использование двукратного избытка кстоиа позволяет уменьшить протекание побочных процессов, которые могут привести к образованию 2,5дибензилиденциклопентапопа. Для соединений содержащих во втором и четвртом положении пиридиновые заместители были записан спектр РСА, с помощью которого и была установлена структура6. Одним из наиболее интенсивно развивающихся направлений современной супрамолекулярпой химии является химия координационных полимеров. Свойства таких полимеров во многом определяются природой используемого лиганда. Авторы использовали обычную конденсацию 2бензилиденциклопентанона с альдегидами в условиях основного катализа. Строение полученных соединений доказано с помощью ИК, УФ спектров. ИКспектры продуктов реакции содержат две полосы в диапазоне и см1, характерные для сопряжнной системы карбонильной группы и двойных связей. В . ЯМР Нспектре наблюдаются характерные сигналы алифатических протонов в области 3,2 м. Сигналы метиновых проз оно в в области 7,7, м. Еизомеров как моио гак и диспонов, и сигналы прогонов измв находятся в области 6,56,9 м. Диарилметилеициклопентаноны были получены, как промежуточные продукты, в синтезе производных 4,7феиаптролина8. В молекулу 4,7фенангролина вводился циклопентанон, который является составной частью полициклических структур стероидов. Независимо от формы введения в реакцию азометина в случае 4хлорметилена6хинолиламина наряду с 4,7фепантролином мог был выделен побочный продукт реакции2,5ди4хлорфенилмстилс1циклопептаноп, при взаимодействии 2,3дихлорфенилметилен6хиполиламидом с циклопентаноном, образовывался 2,5ди2зЧцихлорфснилметилепциклопента1 юн являлся основным продуктом реакции. Для производных циклопептанопа были записаны ИК, ЯМР Нспектры. Реакцию альдольнокротоновой конденсации можно проводить в ионных жидкостях при катализе РеС1з6Н , Бт , после проведения реакции катализатор и растворитель регенирируются, вследствие этого возможно их повторное использование. Была предложена, так же методика получения симметричных диарилметиленциклопептапопов, которая проводилась с использованием гидросульфита магния. Реакция протекает в отсутствие растворителя, получаемые в ходе синтеза продукты имеют хорошие выходы. Реакция образования халкона может идти, и в присутствии полимерных материалов, таких как поверхиостиоактиивные соединения ПАВ, реакция протекает с высокими выходами в водном растворе . Было установлено, что катализ па межфазпом уровне является эффективным на стадии образования альдольпого продукта реакции. Авторами было предложено использование такого экзот ического катализатора, как Т1С1зБОзСРз . Особенностью, этого катализатора явилось то, что при реакции не образуется дипроизводпых халконов, реакции проводились в очень мягких условиях, выходы полученных продуктов составили порядка . О
.