Синтез и исследование мономеров и сопряженных электропроводящих полимеров, содержащих карбазольные фрагменты

• Автор: Сюткин, Роман Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 146 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КАРБАЗОЛСОДЕРЖАЩИХ МОНОМЕРОВ И ПОЛИМЕРОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. замбщенные карбазолы

2.1.1. Синтез мономеров

2.1.2. Циклическая вольтамперометрия и электрохимическая полимеризация алкилъных производных карбазола

2.2. Карбазолсодержащие халконы

2.2.1. Синтез мономеров

2.2.2. Электрохимическое поведение карбазолсодержащих халконов.

2.3. 4,6дизамбщенные пиримидины

2.3.1. Синтез мономеров.
2.3.2. Электрохимическое поведение 4,6дизамещеиных пнримидинов.
2.4. Аморфные соединения i i основе карбазола1
2.4.1. Синтез мономеровПО
2.4.2. Электрохимическое исследование аморфных соединений на основе карбазола
2.5. 1,4дикетоны на основе карбазола.
2.6. Использование реакции Ульмана
2.6.1. Синтез мономеров.
2.6.2. Электрохимическое исследование.
2.7.ПОЛИМЕРИЗЛЦЯ НА ЭЛЕКТРОДЕ 1ТО.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Все эти соединения обладают хорошими электрохимическими свойствами и потенциально могут быть использованы как дырочнотранспортные и светоиспускающие сдои в органических свстоиспускающих диодах или как основные материалы для электрофосфоресцентных устройств. Присоединение карбазолов через Ыположение может оказаться эффективным способом создания аморфных материалов с низким потенциалом окисления. ТИофСН2борнаямслота. РбРРЬ,4. К2СО,. ГС. КВЭ. ТГФ. Си. К,СО,. РЬИО ГС. Схема 7 демонстрирует путь синтеза леопряженных, содержащих карбазольные фрагменты соединений ХУИХХ, с использованием метода постоянного разветвления. Все полученные гетероцмклы растворимы в обычных органических раствори гелях. Оптические свойства всех синтезированных в ходе работы тгсопряженных молекул были исследованы методом УФ и ФЛ спектроскопии для их разбавленных растворов в СН2С2. Нормализированные спектры поглощения соединении XVIXXI показывают присутствие двух основных пиков поглощения полоса при 2 нм приписывается ял электронному переходу карбазолов на концах цепи, а более широкая полоса поглощения при большей длине волны пршшсываегся ля переходу внутри лсоиряжнного скелета. Соединения XVIII и XXI, имеющие ароматические флуореновые и фениленовые фрагменты, расположенные между двумя тиофеновыми кольцами, показывают красное смещение этой последней полосы по сравнению с ее значением в соединении XXI, содержащим битиенил в качестве основного ядра. Это указывает на то, что дополнительные флуореновын или фенильный фрагмент повышает степень ясоиряжения системы, уменьшая при этом уровни и у скелета молекулы. С другой стороны, это смещение наблюдалось в том случае, когда карбазольный фрагмент включен в систему сопряжения соединение XIX. Объяснение различия в электронных спектрах поглощения этих соединений, заключается в том, что в XIX два тиофеновых кольца связаны метабифенильным фрагментом, следовательно, нет длинной цепн сопряжения. Наоборот, в соединениях XVIII и XX два тиофеновых кольца связаны пфенильиым и пбнфеннльиым фрагментами, соответственно, следовательно, делокализация яэлектронов может распространяться на всю молекулу. Самыми длинными сегментами сопряжения для соединений XVIII и XX являлись бис2тиеннлбензол и бис2тиетшлфлуорсн, соответственно. Фактически спскф поглощения XVIII сдвинут в красную область примерно на нм по сравнению с положением этой полосы в спектре XX. Батохромный сдвиг является следствием свободного вращения но связи между 1,4положениями бензольных колец в XVIII, которое происходит свободнее, чем вращение вокруг связи между 2,7иоложениями флуоренового фрагмента в XX. Как результат, тсэлсктроны могут легко делокализироваться по всему бистненилбензольному скелету XVIII, что ведет к уменьшению энергетического барьера и к красному сдвигу спектра поглощения. Спектры фотолюминесценции лсопряженных молекул XV1IIXXI находятся в синей области спектра. Фактически введение карбазольных фрагментов в конец цепи сопряженного скелета должно приводить к образованию менее плоской молекулы изза того, что плоскости карбазольных фрагментов практически перпендикулярны скелету. Максимумы спектров поглощения и фотолюминесценции были смещены в длинноволновую область по сравнению с положениями полос в спектрах бнс2тиенилфлуорена. Наблюдался отчетливый красный сдвиг поглощения и эмиссионный максимум бис2тиенилфлуорснового ядра, соединенного с двух сторон таким сильным элсктронодонором как карбазольная группа на обоих концах цепи. В работе сообщается о синтезе и характеристиках новых трнфениламинокарбазольных дендримеров XXII и XXIII, которые были синтезированы удобным двухстадийным методом Схема 8. Соединения показали стабильные электрохимические свойства в условиях циклической вольтамиерометрин и высокую термическую устойчивость. Двухслойное устройство , содержащее XXIII в качестве дырочнотранспортного слоя, обладало яркозеленой эмиссией при низком значении приложенного напряжения. Введение трифеннламинов в карбазольные цепи может оказаться эффективным путем для получения аморфных материалов для за счет создания дендрнмерных структур, включающие другие флуоресцирующие и нефлуоресцирующис основные части.