Монофталоцианиновые комплексы европия с органическими экстралигандами

• Автор: Максимова, Ксения Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 125 с. : ил.

Содержание
Введение

Список сокращений.

1. Литературный обзор

1.1. Особенности строения фталоцианииов металлов.

1.2. Моиофталоцианиновые смешано л игандные

комплексы РЗЭ

1.2.1. Способы получения монофталоцнанинов лантаноидов.

1.2.2. Свойства монофталоцнанинов лантаноидов

1.2.2.1 Оптические свойства монофталоциангиюв РЗЭ

1.2.2.2. Инфракрасные спектры монофталоциапинов РЗЭ

1.2.2.3. Магнитные свойства монофталоциапинов РЗЭ
1.2.2.4. Структура фталоцианииов РЗЭ
метод рентгепоструктурного анализа, ЯМР спектроскопия.
1.2.2.5. Окислительновосстановительные свойства монофталоцианииов РЗЭ
1.3. Применение фталоцианииов лантаноидов
1.4. Типы используемых в работе
экстракоординированных лигандов
1.5. Особенности химии координационных
соединений европия.
2. Обсуждение результатов
2.1. Методы синтеза смешанолигандных
монофталоцианиновых комплексов европия.
2.1.1. Хлоридный монофталоцианиновый комплекс европия
2.1.2. Смешанолигандные моиофталоцианиновые
комплексы европия с кислородсодержащими лигандами
2.1.3. Смешанолигандные монофталоцианиновые комплексы европия с кислородсодержащими лигандами рдикетонатами.
2.1.4. Смешанолигандные монофталоцианиновые
комплексы европия с азотсодержащими лигандами
2.1.5. Смешанолигандные монофталоцианиновые
комплексы европия с азот, кислородсодержащими лигандами.
2.1.6. Смешанолигандные монофталоцианиновые
комплексы еврония с азот, серосодержащими лигандами.
2.1.7. Синтезы с использованием микроволнового излучения.
2.2. Исследование строения полученных комплексов.
2.2.1. Электронные спектры.
2.2.2. Инфракрасные спектры
2.2.3. НЯМРспсктры
2.2.4. Массспектры
2.2.5. Фотофнзичсские исследования.
2.3. Влияние природы лиганда на строение
фталоцианиновых комплексов.
3. Экспериментальная часть.
3.1. Физикохимические методы исследования.
Оборудование.
3.2. Используемые вещества и их подготовка
3.3. Синтезы смешано л ига тдных комплексов европия
Благодарности.
Список литературы


В свою очередь, известные монофталоциаииповые производные РЗЭ широко используются как сдвигающие реагенты в ЯМРспектроскопии и исходные соединения для получения несимметричных двух и трехпалубиых комплексов . Однако много аспектов химии мопофталоцианиновых лантаноидных комплексов все еще плохо изучены. Систематически исследованы лишь четыре типа комплексов из этой подгруппы рсЬпОАс, рсЬпасас, рсЬпасас2 и 1ЛрсЬпасас2 , тогда как дизайн новых веществ со специфическими свойствами за счет комбинации макроциклического кольца, иона лантаноида и экстракоординированных лигандов расширяет границы области применения. При этом свойства комплексов можно изменять в широком диапазоне за счет вариации заместителей фталоцианинового лиганда, комбинации фталоцианинов с макромолекулами и введение их в макромолекулярные матрицы . Цель работы. Разработка эффективных методов синтеза монофталоцианиновых комплексов европия с различными экстракоординированными азот, кислород и серосодержащими лигандами, исследование спектральных свойств полученных комплексов, определение влияния природы лиганда на состав и спектральные свойства монофталоцианиновых комплексов. Ы,Ндиэтилдитиокарбаматом, 4 аминопиридином, 2аминопиридином, 1,фенантролином, 2,2,дипиридилом, 3,5дитретбутил2аминофенолом, 4аминофенолом, 8гидроксихинолииом. Методы исследования. Электронная спектроскопия поглощения и испускания, ИКспектроскогшя, ЯМРспектроскопия, массспектрометрия и фотофизический метод измерения квантового выхода синглетпого кислорода. Получен ряд новых монофталоцианиновых комплексов европия с кислород, азотсодержащими экстралигандами. Получен фуллерензамещенный фталоцианин европия. Соединения такого рода перспективны в качестве компонентов солнечных батарей. Для получения соединений показано преимущество проведения реакций циклотстрамеризации фталонитрила в присутствии соли европия и металлирования безметального фталоцианина комплексом европия в растворе в присутствии катализатора ДБ У 1,8диазобицикло5. Проведены фотофизические исследования комплексов, установлено, что способен генерировать синглетный кислород. Смешанолигандные монофталоцианиновые комплексы европия, в отличие от обычных металлофталоцианинов обладают высокой растворимостью в различных органических растворителях, что дает возможность введения комплексов в пленочные композиции. Полученные результаты могут быть использованы для разработки новых молекулярных материалов для оптики и электроники и как фотосенсибилизаторы для фотокатализа и фотодинамической терапии. Синтез экстракоординированных монофталоцианиновых комплексов европия. Идентификация и определение особенностей строения всех синтезированных комплексов методами ИКспектроскопии, электронной спектроскопии поглощения и испускания, 1НЯМРспектроскопии и массспектрометрии. Апробация работы Результаты исследований были представлены на международных конференциях i iii v, i , Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности СанктПетербург, Россия , Международная конференция по металлоорганической и координационной химии Н. Нижегородская сессия молодых ученых Н. Нижегородская сессия молодых ученых Н. Новгород , X Молодежная конференция по органической химии Уфа . Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 4 статьях и 9 тезисах докладов на российских и международных конференциях. Федерального iентства по науке и инновациям и РФФИ 4. Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 8 наименований. Работа изложена на 5 страницах печатного текста и содержит таблиц и рисунка. Во введении обоснованы актуальность темы, выбор объектов исследования, сформулированы цели работы. В главе 1 приведены общие сведения о строении и свойствах фталоцианинов редкоземельных элементов РЗЭ. Рассмотрен ряд аспектов химии координационных соединений европия. Глава 2 содержит обсуждение полученных результатов. В главе 3 представлены методики экспериментов. ДБУ 1,8диазобицикло5.