Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Алюминациклопентаны в реакции с альдегидами, кетонами и эфирами карбоновых кислот
  • Автор:

    Гилязев, Руслан Римович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Уфа

  • Количество страниц:

    131 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
Введение
Глава I. Литерату рный обзор
Синтез циклических алюминийорганических соединений.
1.1. Термические методы синтеза алюминацикланов
1.2 Каталитическое циклоалюминирование олефинов и 1,2 диенов
1.3. Алюминациклопентаны в орг аническом синтезе
1.4. Каталитическое циклоалюминирование ацетиленов Глава II. Обсуждение результатов
2.1. Алюминациклопентаны в синтезе ациклических вторичных и третичных спиртов с помощью триалкил и алкилгалогеналанов
2.2. Алюминациклопентаны в региоселективном синтезе ди, три, тетразамещенных 1,5пентандиолов
2.3 Алюминациклопентаны в синтезе замещенных циклопентанолов
2.4 Алюминациклопентаны в синтезе эфиров 1гидроксициклопентанкарбоновых кислот
Глава III. Экспериментальная часть
Выводы
Литература


Установлено, что наиболее активными катализаторами взаимодействия АЦП с карбонильными соединениями являются комплексы 4, а для осуществления карбоциклизации АЦП с эфирами карбоновых кислот следует применять соли и комплексы меди. Практическая ценность работы. На основе алюминациклопентанов разработаны препаративные методы синтеза перспективных для применения ациклических вторичных и третичных спиртов, замещенных 1,5пентандиолов, циклопентанолов, эфиров 1 гидроксициклопентанкарбоновых кислот, которые могут найти применение в фармацевтической, косметической, текстильной, пищевой, лакокрасочной отраслях промышленности, а также производстве антифризов, гидравлических жидкостей. Апробация работы. XVI i i . Публикации. По теме диссертации опубликованы 3 статьи, 7 тезисов докладов, получено 3 патента РФ. Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора на тему Синтез циклических алюминийорганичсских соединений, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы наименований, изложена на 1 страницах машинописного текста, содержит схем, 6 таблиц, 2 рисунка. Автор выражает признательность д. Ибрагимову Асхату Габдрахмановичу за постоянное внимание, поддержку при выполнении работы и обсуждении научных результатов. Глава I. Интерес к металлациклам обусловлен их применением в синтезе карбо и гетероциклов, а, собифункциональных соединений, исходных синтоиов при получении биологически активных веществ. Из металлоорганических реагентов для конструирования металлациклов наиболее перспективными являются соединения алюминия, что следует из их высокой реакционной способности и доступности. Внедрение методов металлокомплексного катализа в химию переходных металлов способствовало успешному развитию новых направлений исследований в области А1 органического синтеза. Одним из первых синтезов циклических АОС является термическое взаимодействие 0 С, ч 1,5гексадиепов с 1Ви3А1 . Авторы этой работы предположили, что при повышенной температуре 0 С, ч первоначально происходит отщепление изобутилена от молекулы Ви3А1 с образованием 1ВиА1Н, затем следует гидроалюминирование 1,5гексадиенов до ашоминациклогексанов 1, термическая изомеризация последних дат метилзамещенные алюминациклопентаны 2. Механизм изомеризации до сих пор остается невыясненным. Ви. По такой же схеме получены алюминациклопентаны с помощью термического С, ч взаимодействия 1,3 диенов бутадиен, изопрен, пиперилен с Ви2А1Н 1. Реакция начинается с 1,2присоединения ВьА1Н к молекуле исходного 1,3 диена, после чего следует термическое отщепление Ви3А1 от 1,4 диалюминиобутана 3 с циклизацией последнего в алюминациклопентан 4. Окисление АОС 4 приводит к соответствующим 1,4бутандиолам. Присоединение диалкилалюминийгидридов Ви2А1Н, Е2А1Н к сопряженным диенам, как правило, протекает неоднозначно, усложняется побочными процессами, приводящими к образованию олигомерных продуктов, повидимому, за счет роста цепи. Непредельные циклические АОС типа 7 получены в условиях некаталитического взаимодействия 1,3диенов изопрен, мирцен с химически активированным алюминием порошок или стружка в присутствии тетраалкилалюминатов щелочных металлов и оснований Льюиса третичные амины, эфиры . Непредельные циклические АОС легко вовлекаются в химические превращения. Так, карбоксилирование полученных i i ал юм и наци клопе нт3енов в растворе диоксана при температуре не выше С приводит к алюминалактонам 8, окисление и гидролиз последних открывает удобный путь к синтезу производных непредельных карбоновых кислот 9, . Реакция между алюминациклопент3еном и кегоном позволяет получать непредельные спирты , . Кросссочетание ЗметилалюминациклопентЗена с аллилбромидом идет с раскрытием циклопентанового кольца и образованием региоизомерных непредельных АОС ,. Взависимости от положения двойной связи по отношению к атому А1 в АОС , в условиях реакции образуются
непредельные ациклические , или циклопропансодержащие , соединения . РИСЫ дат 4изопропенил1 изобутил3фенил1 алюмина2азациклопент2ен , кислотный гидролиз которого приводит к непредельному кетону .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.091, запросов: 962