Синтез и некоторые свойства битопных органических лигандов на основе пиразола

• Автор: Нуднова, Евгения Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Барнаул
• Количество страниц: 138 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава 1 Методы получения мультитопных пиразолсодержащих лигандов

И ОБЛАСТИ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Взаимодействие ацеталей с пиразолами в присутствии птолуолсульфакислоты.

1.2 Взаимодействие карбонил и тионилдипиразолов с ди и полифункциональными карбонильными соединениями в присутствии катализатора хлорида кобальта.

1.3 Использование 2,2,2трисииразол1илэтанола в синтезе мультитопных лигандов.

1.4 Другие подходы к синтезу мультитопшлх лигандов.

1.5 Перспектива использования суперосновных сред в синтезе мультитопных лигандов.

Глава 2 Синтез соединений, содержащих два фрагмента биспиразол 1

ИЛМЕТАНД РЕЗУЛЬТАТЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ПОДРОБНОСТИ.

2.1 Применение суперосновной системы КОН ДМСО в синтезе пиразолсодержащих лигандов
2.1.1 Взаимодействие пиразолов с 1,1,2,2тетрабромэтаном.
2.1.2 Взаимодействие пиразолов с изомерными тетрабромксилолами. Синтез лигандов с ароматическим линкером
2.1.3 Особенности взаимодействия пиразолов с тетрабром и тетратозилоксипроизводными неопентана.
2.1.4 Синтез несимметричных азолилазолилалканов.
2.2 Получение битоиных лигандов из карбонильных соединений.
2.2.1 Взаимодействие пиразолов с терефталевым альдегидом в присутствии тионилхлорида.
2.2.2 Взаимодействие пиразолов с глиоксалем в кислой среде.
2.3 Функционализация пиразольных колец битопных лигандов.
2.3.1 Иодирование
2.3.2 Нитрование
2. 4 Экспериментальная часть
2.4.1 Характеристики использованных веществ и методы их очистки
2.4.2 Методики взаимодействия пиразолов с 1,1,2,2тетрабромэтаном Глава 3 Сферы применения битопныхпиразолсодержащих лигандов
3.1 Синтез и особенности строения некоторых металлохеллатов на основе битопных лигандов
3.2 Антиоксидантная активность комплексов на основе битопных лигандов
3.3 Электрохимические свойства комплексов меди II с 1,4бисбиспиразол1илметил бензолом в составе угольнонастового
электрода
3.4 Экспериментальная часть
3.4.1 Характеристики использованных веществ и методы их очистки.
3.4.2 Методики синтеза металлохелатов на основе битопных
биспиразол1 илметанов
Выводы.
Список ЛИТЕРАТУРЫ


Электрокатадитические свойства комплексов в процессах восстановления кислорода позволяют использовать их для модификации угольнопастовых электродов и создания сенсорных устройств. Положения, выносимые на защиту. Новый способ получения битопных бибпиразол1илмстанов, основанный на взаимодействии ииразолов с тетрабромпроизводными ачканов и аренов в суперосновной среде КОИДМСО. Результаты исследования взаимодействия 1,1,2,2тетрабромэтана с пиразолом в среде КОНДМСО. Новый способ получения битопных бпбииразол1илметанов по реакции пиразолов с диалями в присутствии тионилхлорида. Результаты исследования реакции ииразолов с глиоксалем в кислой среде с последующим превращением образующихся диолов в присутствии тионилхлорида. Способ получения несимметричных азолилазолилалканов по реакции 12тозилоксиэтил3,5диметилииразола и 1хлорметил1,2,3бспзотриазола с пиразолами. НЮ3Н уксусная кислота, Нз диоксанвода и НМ0зН0,1. Данные о биологической антиоксидантной активности комплекса Си II с 1,46гббгс3,5диметилпиразол1илметилбензолом. Структура работы. Первая глава диссертации представляет собой литературный обзор методов синтеза мультитопных лигандов, содержащих в своем составе фрагменты бгбазолилметанов. Во второй главе приведены разработанные нами способы получения битопных бдбпиразол1илхметанов и их функциональных производных, а также обсуждаются особенности проведенных синтезов. Б третьей главе приведены результаты исследования путей практического применения синтезированных органических соединений. Представлены данные о биологической антиоксидантной и электрокаталитической активности некоторых комплексов битопных пиразол содержащих лигандов с ионами Си II. Апробация работы. Основные результаты работы представлялись на X Молодежной конференции по органической химии, г. Уфа, г. XI Всероссийской научнопрактической конференции студентов и аспирантов Химия и химическая технология в XXI веке, г. Томск, г. УУ1 Всероссийских научнопрактических конференциях Наука и моложежь, г. Барнаул, г. ХУНТ Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, г. Москва, г. Полифункциональные химические материалы и технологии, посвященной летию химического факультета Томского государственного университета, г. Томск, г. Всероссийской с международным участием конференции Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии, посвященной 0летию Томского государственного университета, г. Томск, г. Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в работах, из них статей в изданиях, рекомендованных ВАК, и зарубежных журналах 3. Автор выражает особую благодарность к. Андрею Сергеевичу Потапову за помощь при выполнении диссертационной работы. Ниже приведены нумерация соединений и сокращения, принятые в тексте диссертации. Курсивом выделены названия соединений, впервые синтезированных в данной работе. Святослава Трофименко 17. Вслед за многочисленными представителями данного класса соединений были синтезированы и нейтральные аналоги полипиразолилборатов полипиразолилалканы 8. Бис и игбпиразол1илборат и метан относят к первому поколению лигандов Рисунок 1. Характерной особенностью представителей второго поколения является наличие объемных заместителей положении 3 пиразольных колец 5,,. Металлохелаты на основе таких лигандов обладают рядом уникальных свойств. Это вызвано определенной пространственной ориентацией заместителей пиразольных колец, создающих вокруг иона металла некую защитную оболочку, препятствующую атаке нуклеофильных агентов. Такие комплексы обладают высокой термодинамической и кинетической стабильностью. Таким образом, лиганды второго поколения используются для получения хелатов с низким координационным числом, а также для создания моделей, имитирующих защитную оболочку металла в молекулах белков . Мультитопные пиразол содержащие лиганды относятся к так называемым лигандам третьего поколения Рисунок 1. Этот класс соединений привлекает в последнее время все большее внимание исследователей из различных областей науки. Такой интерес вызван, прежде всего, возможностью получения различных мегаллохелатов, обладающих целым рядом полезных свойств, что обеспечивает перспективу для их широкого использования.