Исследование взаимодействия 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-1H-пиррол-2,3-дионов с 1,3-бинуклеофильными реагентами

• Автор: Денисламова, Екатерина Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 105 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Нуклеофильные превращения моноциклических 1Япиррол2,3дионов под действием бинуклеофильных реагентов обзор литературы

1.1. Взаимодействие с бинуклеофильными реагентами.

1.2. Взаимодействие с гидроксиламином и гидразинами

1.3. Взаимодействие с енаминокетонами и енаминоэфирами.

1.4. Взаимодействие с 1 метил3,4дигидроизохинолинами

1.5. Взаимодействие с офенилеидиамином

1.6. Взаимодействие с оаминотиофенолом

1.7. Взаимодействие с оаминофенолом и Мфенилофенилендиамином

1.8. Взаимодействие с 1,2дигидроксиламиноциклогексаном

1.9. Заключение
Глава 2. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол2,3дионов с СН,ЫНбинуклеофильными реагентами обсуждение полученных результатов.
2.1. Получение 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол2,3дионов метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1 Япиррол2карбоксилатов.
2.2. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол2,3дионов с СН,МНбинуклеофилами
2.2.1. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол
2.3диоиов с Ииезамещенным 3амино5,5диметилциклогекс2ен1оном
2.2.2. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбоншт1Япиррол
2.3дионов с Инезамещенным 6амино1,3диметилпиримидин
2,41 Н,ЗНдионом.
2.2.3. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол
2.3дионов с 1,3,3триметил6,7диэтокси3,4дигидроизохинолином
2.3. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол2,3дионов с 1,3 1,МНбинуклеофилами
2.3.1. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол
2.3дионов с мочевиной и тиомочевиной .
2.3.2. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол
2.3дионов с 1,3дифенилгуанидином.
2.3.3. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил 1Япиррол
2.3дионов с амидинотиомочевиной
2.3.4. Взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол
2.3дионов с 3метил4фенил1Япиразол5амином.
2.3.5. Взаимодействие 1 арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол
2.3дионов с 5трифторметил1Н1,2,4триазол3амином.
2.3.6. Взаимодействие 1 арил4ароил5метоксикарбонил 1Япиррол
2.3дионов с 4,6диметил2Япиразоло3,4Ьпиридин3амином
Глава 3. Экспериментальная часть.
ПРИЛОЖЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В результате нуклеофильных превращений 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол2,3дионов, а именно их реакций с ОН и ЫНмононуклеофильными реагентами, 1,2 и 1,4 ЫН,, ЫН,ОН, МН,8Нбинуклеофильными реагентами получены карбонильные производные пяти, шести, семичленных азагетероциклов и конденсированных гетероциклических систем, в том числе обладающие полезными свойствами. Представлялось перспективным исследовать реакции 1арил4ароил5мегоксикарбонил1Япиррол2,3дионов с 1,3СН,ЫН и 1,3ЫН,ЫНбинуклеофильными реагентами, направление первоначального присоединения и последующих гетероциклизаций. Цель работы. Исследование взаимодействия 1аршт4ароил5метоксикарбонил1пиррол2,3дионов с новыми классами бинуклеофильных реагентов 1,3СН,1МН и 1,31,КНбинуклеофилами енаминами карбоциклической и гетероциклической структуры, М,Мдифенилгуанидином, мочевиной, тиомочевиной и их производными, аминогетероциклами. Научная новизна. Впервые изучены нуклеофильные превращения 1арил4ароил5метоксикарбонил1пиррол2,3дионов под действием 1,3СН,ЫН и 1,31Н,1Нбинуклеофильных реагентов Мнезамещенного 3аминобдиметилциклоксенЬона, 6амино1,3диметилпиримидин2,41 Н,ЗНдиона, 1,3,3триметил6,7диэтокси3,4дигидроизохинолина, мочевины, фснилмочевины, тиомочевины, фснилтиомочевины, 1,3дифенил гуанидина, амидинотиомочевины, 3метил4фенил1Нииразол5амина, 5трифтормстил1Н1,2,4триазолЗамина, 4,6диметил2Нпиразоло3,4Ьпиридин3амина. Установлено, что взаимодействие 1арил4ароил5метоксикарбонил1Япиррол2,3дионов с различными 1,3СН,1ЧН и 1,3ЫН,Ь1Нбинуклеофилами приводит к образованию оксопроизводных гетероциклических спиросистем индол3спиро2пиррола, фуран2спироЗиндола, пиррол2спиро5пирроло2,3с1пиримидина, пирроло2,1яизохинолин2спиро2пиррола, 1,3,6триазаспиро4. Предлагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии. Публикации По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в Журнале Органической Химии, 8 тезисов докладов и материалов конференций в сборниках научных трудов, получен 1 Патент РФ. Апробация. Результаты работы доложены па Международной конференции v i i i i Судак, Крым , Всероссийской конференции Енамины в органическом синтезе Пермь, , региональной научной конференции Лет синтеза фурандионов Пермь, , Международной конференции Техническая химия. Химия поликарбонильных соединений Пермь, , Всероссийской конференции по органической химии Москва, . Структура н объем диссертации. Диссертационная работа общим числом 5 страниц машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, приложения и выводов, содержит 8 рисунков, 1 таблицу. Список литературы включает наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность к. Алиеву Зайнутдину Гасановичу за проведение рентгеноструктурных исследований Институт Проблем Химической Физики РАН, г. Черноголовка Московской обл. Кодессу Михаилу Исааковичу за проведение исследований спектроскопии ЯМР Институт Органического Синтеза, ЦКП УралЯМР, г. Екатеринбург, к. Махмудову Рамизу Рагибовичу за проведение скриннинга биологической активности ряда синтезированных соединений Естественнонаучный институт, г. Пермь. Работа выполнена при поддержке РФФИ гранты 6, 2, 1. Глава 1. Целью настоящего обзора является систематизация литературных данных по нуклеофильным превращениям моноциклических 1пиррол2,3дионов под действием бинуклсофильных реагентов. За пределами обзора остались многочисленные примеры других реакций моноциклических 1 пиррол2,3дионов, например, реакций с мононуклеофильными реагентами, циклоприсоединения и термолитические превращения, основательно рассмотренные ранее 1. В литературном обзоре рассматриваются превращения моноциклических 1пиррол2,3дионов под действием бинуклеофилов с последовательно усложняющимся строением 1,2бинуклеофильных реагентов гидроксиламина и гидразинов различного строения, 1,3бинуклеофильньтх реагентов ациклических и карбоциклических епаминокетонов и енамипоэфиров, а также енаминов ряда изохинолина и 1,4бинуклеофильных реагентов офенилендиамина, оаминотиофенола, оаминофенола, Ыфенилофенилендиамина и 1,2дигидроксиламиноциклогексана.