Изучение реакции электрофильного ароматического замещения с использованием N-цианазолов

• Автор: Чунаев, Александр Олегович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 133 с.

СОДЕРЖАНИЕ
СОДЕРЖАНИЕ.

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ .

1. СЭЛЕКТРОФИЛЫ В РЕАКЦИЯХ ЭЛЕКТРОФИЛЫТОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Реакции алкилирования

1.2 Реакции арилирования.

1.3 Реакции формилирования.

1.4 Реакции ацилирования.

1.5 Реакции карбокснлирования

1.6 Другие реакции.

2. СИНТЕЗ АЗОЛСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХ ИМИНОВ МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ И ИЗУЧЕНИЕ ИХ СВОЙСТВ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
2.1 Синтезы 4азол1илиминометилДАдиметиланилшюв и 4
азол1 илиминомстиланизолов.
2.2 Синтезы 4азол1илиминометилрезорцинов и 2
этилкарбокси4азол1 илиминометиланилинов
2.3 Синтезы адамантанзамещенных иминов трехступенчатым однореакторным методом.
2.4 Азолсодержащие имины как конденсирующие агенты образования амидной связи
2.5 Гидролиз азолсодержащих ароматических иминов.
2.6 Исследование антибактериальной активности азолсодержащих ароматических иминов.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Реагенты и оборудование.
3.2 Синтез исходных соединений
3.3 Синтезы целевых соединений
3.4 Исследование антибактериальной активности азолсодержащих ароматических иминов
4. ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ.
ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
Ьтпп бутилметилимидазолий
ЭОС 2,3дихлор5.6динитрил1,4бензохинон ДЦХ
ОМБ димегилформамид
епнт этил метил ими дазолий
1Ь ионная жидкость
ТБ А трифторуксусный ангидрид
ТОТ тетрагидрофуран
АВФ анионная восстановленная форма
ДМСО диметилсульфоксид
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


В результате прямого замещения атома водорода бензольного кольца нитрильной группой Ацианазолов образуются азолсодержащие имины, которые по своей структуре схожи сК,Ыкарбонилдиимидазолом. На основании вышеизложенного была выдвинута гипотеза о том, что они могут быть использованы в качестве активаторов карбоксильной группы органических кислот в синтезе производных карбоновых кислот сложных эфиров, амидов, ангидридов и др. Цель работы изучение реакции элсктрофильного ароматического соединения с использованием Ацианазолов, синтез азолсодержащих иминов гта основе Агцианимидазола, Уцианобензимидазола, Ациано1,2,3беизотриазола и 2метилУцианимидазола, а также выявление соединений с полезными для практического использования свойствами. Научная новизна. В результате проведенных исследований впервые показана возможность использования Дцианимидазола, Дцианобепзимидазола, циано1,2,3бснзотриазола и 2мстгшДУцианимидазола в реакции электрофильного ароматического замещения, отработана методика
позволяющая получать азолсодержащие имины, как непосредственно содержащие иминогруппу НН, так и замещенные имины, в которых атом водорода иминогруппы замещен на ацильный остаток адамантансодержащей карбоновой кислоты. В результате проведенных экспериментов было получено и охарактеризовано веществ, не описанных ранее в литературе, разработаны методики синтеза нескольких типов соединений, даны, рекомендации по их практическому использованию. Одним из преимуществ использования азолсодержащих иминов в качестве конденсирующих агентов образования пептидной связи является относительная простота их получения и отсутствие необходимости использование при их синтезе такого токсичного вещества, как фосген Апробация работы. Основные результаты работы представлялись на XIX Российской молодежной научной конференции, посвященной 5летию со дня рождения Д. СанктПетербург, , XXXV Самарской областной студенческой научной конференции Самара, , научнопрактическая конференция преподавателей и студентов Молоджь и наука реальность и будущее Невинномысск, , II Всероссийской научной конференции с международным участием Научное творчество XXI века. Международной научной конференция студентов, аспирантов и молодых учных Ломоносов Москва, , XXXVI Самарской областной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Самара, . Структура н объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Текст диссертации изложен на 3 страницах машинописного текста, содержит таблиц, рисунков, 0 ссылок на работы отечественных и иностранных авторов. В первой главе проанализированы литературные данные но Сэлектрофилам в реакциях электрофильного ароматического замещения. Вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов. Третья глава содержит экспериментальные данные автора. Электрофильное замещение составляет основу многочисленных способов модификации базовых соединений ароматического ряда с целыо перехода к разнообразным практически важным веществам и материалам 1. Особое место среди всех реакций электрофилыюго ароматического замещения занимают реакции с использованием Сэлектрофилов, поскольку именно в этих реакциях образуются СС связи, что в свою очередь позволяет получить широчайший спектр различных ароматических производных. Алкилирование ароматических соединенийявляется одним из наиболее важных индустриальных процессов. При алкилировании аренов наиболее часто применяется прямое алкилирование по ФриделюКрафтсу 3. При этом внутримолекулярное алкилирование приводит к образованию новых циклов 4. В течение многих лет усилия химиков были направлены на создание экологически приемлемых процессов алкилирования. Для решения этой задачи одним из перспективных направлений является, замена указанных выше кислот на твердые кислотные катализаторы гетерополикислоты, цеолиты, и др. Однако и эти катализаторы имеют ряд недостатков. Например, твердые кислоты быстро дезактивируются и образуют пек. В последнее время в качестве перспективных растворителей и катализаторов для реакции алкилирования аренов рассматриваю гея ионные жидкости. Помимо этого, ионные жидкости можно использовать для алкилирования аренов алкенами 5. НС1А1ССН2С2 2.