Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Циклоалюминирование циклоалкинов с помощью RnALCL3-n под действием комплексов Ti и Zr
  • Автор:

    Галимова, Лилия Фанисовна

  • Шифр специальности:

    02.00.03, 02.00.15

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2011

  • Место защиты:

    Уфа

  • Количество страниц:

    130 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
Введение.
Глава 1. Литературный обзор
Металлокомплексный катализ в синтезе циклических и ациклических алюминийорганических соединений с участием ацетиленов
1.1. Карбоалюминирование ацетиленов, катализируемое солями и комплексами на основе переходных металлов
1.2. Циклоалюминирование ацетиленов, катализируемое солями и комплексами i, и Со.
1.3. Взаимодействие ацетиленов с 211 под действием комплексов i
1.4. Превращения ацетиленов в 1,4диалюминобут2ены с помощью
211 под действием катализатора 2i2.
Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Циклоалюминирование циклоалкинов с помощью 3, катализируемое комплексами .
2.2. Межмолекулярное циклоалюминирование циклоалкинов 3 в присутствии комплексов на основе переходных металлов
2.3. Каталитическое циклоалюминирование циклических ацетиленов с помощью 1. 1,2дигалогснэтана или этилена, катализируемое комплексами i и
2.4. Совместное циклоалюминирование циклоалкинов с олефинами, дизамещенными ацетиленами или терминальными алленами в
присутствии I3., катализируемое комплексами i и
Глава 3. Экспериментальная часть.
Выводы.
Литература


Предложены вероятные схемы формирования молекул непредельных алюминакарбоциклов, образующихся в результате реакций каталитического циклоалюминирования циклоалкинов. Осуществлены направленные превращения синтезированных алюминакарбоциклов в практически важные гетеро и карбоциклы, гетероатомные соединения и непредельные углеводороды. Практическая ценность работы. В результате проведенных исследований разработаны препаративные методы синтеза новых классов непредельных би, три и полициклических АОС. Разработанные в диссертационной работе новые реакции и методы синтеза высокореакционноспособных циклических и ациклических непредельных АОС перспективны для использования не только в лабораторной практике, но и для создания на их основе современных химических технологий получения широкого ассортимента полезных веществ и материалов. Глава 1. Без преувеличения можно сказать, что разработанный Циглером с сотр. Опираясь на результаты, полученные Циглером, были разработаны препаративные методы синтеза большого числа алюминийорганических соединений АОС ациклической структуры. Открытие и успешное внедрение металлокомплексного катализа в химию АОС привели к созданию новых направлений исследований в синтетической и металлоорганической химии, таких как гидро 2 и карбоалюминирование непредельных соединений. Однако, все эти методы позволяют получать преимущественно АОС ациклической структуры . Каталитическое карбоалюминирование ацетиленов достаточно полно представлено в работах . В настоящее время одним из наиболее эффективных реагентов для карбомсталлирования ацетиленов считается предложенная Негиши с соавт. СргС Ср2Т1С 11. При этом авторы отмечают, что образование целевого АОС 2 при взаимодействии дифенилацетилена с А1Ме3 в присутствии СргС проходит с гораздо более низкими выходами и за более длительное время, чем в случае применения Ср2Т1С. При обсуждении механизма описанной выше реакции первоначально авторы предположили, что катализируемое СргС карбоалюминирование ацетиленов включает стадию метилирования СргС с помощью А1Ме3 с образованием Ме2гСр2С1 и Ме2А1С1. Последующее карбоцирконирование исходного ацетилена приводит к соответствующим алкенилциркониевым производным, перемегаллирование которых с помощью Ме2А1С1 дает алкенилдиметилаланы с одновременной регенерацией катализатора. Механизм был предложен на том основании, что существует обратимая реакция переноса метальной группы или метального радикала с атома А1 на атом Ъх и наоборот, наблюдаемая с помощью ЯМРспектроскопии. Однако, последующие исследования показали, что реакция может включать прямое карбоалюминирование ацетиленов. Ме А1Ме. С использованием этого метода было получено большое число полезных и практически значимых алюмииийорганических реагентов и соединений. Например, в работе предложен элегантный метод синтеза линейных гримеров изопрена 5, 6 стерео и региоспецифичным кросссочетанием геранил и нерилхлоридов с алкадиенилалюминием 7, полученным карбоалюминированием винштацетилена А1Мез в присутствии каталитических количеств СргСЬ. На основе алкенилаланов и каталитических количеств фосфиновых комплексов 1 или Рс1 Н. МаиБИка и . Подобный подход использован в синтезе циклических и ациклических функциональнозамещенных непредельных соединений 9, , . Ме,А1 Я
Я аку
Показано, что реакция монозамещенных ацетиленов с А1Ме3 не только стерео, но и региоселективна. Так, 1октин после соответствующей обработки и гидролиза был превращен в смесь 2метил1октена и 2нонена в соотношении 2 с общим выходом . Дизамещенные симметричные ацетилены стереоспецифично реагируют с Л1Ме3, однако для несимметричных субстратов региоселективность существенно зависит от структуры заместителя , . Ме3А1СргС пВич Вип
2. Взаимодействием фенилацетилена ммоль с Ме3А1 ммоль и Ср2гС ммоль было получено соответствующее АОС , которое при кислотном гидролизе было превращено в 2фенилиропен а и 1фенилпропен Ь в соотношении 4 с общим выходом . Реакция имеет общий характер как для алифатических дизамещенных ацетиленов, так и алкинов, содержащих наряду с алкильными заместителями, арильные, галогенидные и другие функциональные группы ОН, ОЙ. РЬ, 1К3 .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.084, запросов: 962