Синтезы на основе цис-, транс-1,3-дихлорпропенов

• Автор: Шириазданова, Алия Ренатовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 103 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
. Стр.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ.. . Л . 5

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .

1.1 Получение эфиров .

1.1.1 Получение простых эфиров

1.1.2 Получение диэфиров этиленгликоля

1.2 Общие методы генерирования дигалогеикарбена и его присоединение по двойным углеродуглеродным связям

1.3 Взаимодействие дихлоркарбена с непредельными соединениями

1.4 Общие методы окисления хлоролефи нов

1.5 Особенноеги каталитического циклопропанирования,
. .
непредельных соединений алкилдиазоацетатами
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Синтез индивидуальных сгереоизомерных эфиров производных
. . . . .
цис, транс 1,3дихлорпропснов
2.1.1 Синтез хлораллиловых эфиров фенола и бутапола V .
. , . . .
2.1.2 Синтез диэфиров этиленгликоля .
2.2 Дихлоркарбенирование стереоизомерньтх 1,3дихлорпропенов и эфиров на их основе
2.3 Изучение реакции дихлоркарбенирования диэфиров этиленгликоля
2.4 Окисление цис, транс 1,3дихлорпропенов и их производных
2.5 Каталитическое взаимодействие метилдиазоацетата с цис, транс
1,3ДИХЛОрпропенаМИ у,а .
26 Область применения синтезированных соединений .
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Получение эфиров . Глава 2. Синтез хлораллиловых эфиров фенола и бутапола V . Синтез диэфиров этиленгликоля . ДИХЛОрпропенаМИ у,а . Область применения синтезированных соединений . Глава 3. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ . Химия карбоциклических соединений, в частности производных циклопропанов, занимает одно из. Успехи в разработке и создании способов генерации дигалокарбенов из соответствующих галоформов в условиях межфазного катализа методика Макоши представляет доступность получения различных гемдигалогенциклопропанов, что определяет постоянный интерес к химии и технологии этих соединений. С С непредельных соединений. Практическое значение представляет расширение сырьевой базы для синтеза, циклопронановых соединений с использованием в качестве исходного сырья отходов нефтехимических производств, главным образом хлорорганических соединений. Значительные мощности по производству хлорорганической продукции и связанное с их получением загрязнение окружающей среды отходами напрямую относятся к производству аллилхлорида 2, получаемого высокотемпературным хлорированием пропена в газовой фазе, действующим на ЗАО Каустик г. Известны и подобраны различные варианты синтезов соединений, замещением галогенов в галогенолефинах, в частности простых и ароматических эфиров и фуикционализации двойной связи. Эти исследования представляются важными и актуальными и соответствуют современному развитию органического синтеза. В результате проведенных исследований получены индивидульные изомерные хлораллиловые эфиры фенола, бутанола, этилен гл и коля производные цис, транс 1,3дихлорпропенов,. Оалкилирования, и дихлоркарбенйрования от пространственного1строения исходи ыхгупс,. Установлно, что по активности яшизомер 1 3дихлорпропена в реакции Оалкилирования превосходит своего цисизомера, а в реакции дихлоркарбенирования наблюдается обратное. Доказано, что присоединение дихлоркарбена к индивидуальным стереоизомерам 1,3дихлорпропена й соединениям на их основе происходит строго стереоспецифично. Изучено исчерпывающее окисление пространственных изомеров и их производных перманганатом калия в межфазных условиях. Выявлено, что при. Автор выражает глубокую благодарность за внимание и неоценимую . Спирихину Л. В. и к. Ахматдинову Р. Г Г , . Одним из наиболее распространенных синтетических методов получения простых эфиров является взаимодействие спиртов и фенолов с алкилгалогенидами в присутствии оснований реакция Вильямсона. В году Вильямсон описал методику получения простых эфиров алкилироваиием алкоголятов алкилгалогенидами 4, реакционная способность которых зависит от природы галогена и алкильного остатка и уменьшается в рядах I Вг С1 и Я,ш,р. Вперв Легко вступают в реакцию аллил или бензилгалогениды. В качестве алкилирующих агентов используются также галогенпроизводныегетероциклических соединений и алкилгалогениды, содержащие различные заместители. М 3, К, 12М Л X С1, Вг, I
Эфир абс. Также могут быть использованы растворы диалкилсульфатов, которые добавляют с небольшим избытком так как в реакцию вступает только одна алкильная группа. В данном случае возможно образование олефииов из алкилгалогенидов и алкилирование в ядро в случае с фенолами 6. Авторами работы 7 был получен аллилфениловый эфир по методу Вильямсона. Используя в качестве растворителя диметиловый эфир этилснгликоля был получен целевой продукт за часов при С с выходом . Для проведения реакции в среде диэтилового эфира потребовалось 8 дней, в результате которой получили продукт Салкилирования и Оалкилирования . Видимо, длительное время реакции было связано с тем, что система была г етерогенной. Мри проведении реакции в тех же условиях с нярдоктилфенолом время реакции в диметиловом эфире этилен гликоля сократилось до минут. Выход целевого продукта составил . В диэтиловом эфире реакция прошла за часов с образованием аллилового эфира няаоктилфенола и продукта Салкилирования исходного фенола . Преимущественному образованию продукту Оалкилирования в среде диэтилового эфира видимо способствовали трет.