Синтез полиядерных соединений на основе нитрозирования производных азафеналенов

• Автор: Спицын, Александр Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 106 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1. Синтез иерманнелироваиных азотсодержащих

соединений литературный обзор.

1.1. Аннелирование шестичленных азотсодержащих циклов.

1.2. Методы синтеза бензос,синдазолов.

1.3. иеиАннелирование фрагментов СЯО СЯ0

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Реакция перимидинов с нитритом натрия в ПФК.

2.2. Реакции альдегидов и кетонов производных азафеналенов с нитрозирующими реагентами и методы жпаннелирования на их основе.

2.2.1. Синтез 8гидрокси1,3,6триазапиренов и 8гидрокси1,2,3,6тетраазапирена

2.2.2. Синтез 1окса5,7Диазациклопентас,с1фсналеа.
2.3. Поведение 67ацетаминоперимидинов и 67ацетамино1,2,3триазафеналенов с нитрозирующими реагентами.
2.4. Мультикомпонентная реакция азафеналенов с ацетофеноном и нитритом натрия в ПФК
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы.
Литература


Также недавно разработан ряд методов лерманнелирования, основанных на нитровании производных перимидина , . Их недостатком является необходимость предварительной фуикционализации. Таким образом, эффективные методы янаннелирования циклов, содержащих атом азота, связанный с яериположением нафталиновой системы, отсутствуют. Эти обстоятельства послужили толчком для дальнейшего развития методологии иерманнелирования. Шмидта, что в итоге позволяет ввести в 7гположение нафталиновой системы атом азота. Другим потенциальным азотсодержащим реагентом является нитрозил катион. Достоинством последнего является возможность вводить в молекулу электрофильную азотсодержащую группу мишень в реакциях конденсации. Это открывает перспективы для создания ранее неизвестных методов иерианнелирования, о которых говорилось выше. Данная работа посвящена решению этой проблемы на примере перимидинов, 1,2,3триазапирена и кетонов их ряда. Цель работы исследование реакции перимидинов и 1Ннафто1,8се1,2,3триазииа 1,2,3триазафеналена с нитрозирующими реагентами и создание на этой основе новых методов перианнелирования пяти и шестичленных циклов, содержащих атомы азота, связанные с пери положением нафталинового фрагмента азафеналенов. Исследование реакции перимидинов с нитрозирующими реагентами гл. Исследование реакции альдегидов и кетонов производных азафеналенов с нитрозирующими реагентами и создание методов пешаннелирования на их основе гл. Исследование реакции 67ацетаминоперимидинов и 67ацегамино1,2,3триазафеналенов с нитрозирующими реагентами и создание методов яеаннелирования на их основе с нитрозируюшими реагентами гл. Разработка методов иерманнелирования пиридиновог цикла на основе мультикомпонентной реакция азафеналенов с ацетофеноном и нитритом натрия в ПФК гл. Изучена реакция перимидинов с нитритом натрия в полифосфорной кислоте ПФК. Показано, что в отличие от других кислот в ПФК не образуется значительных количеств продуктов нитрования. В ходе этой реакции наряду с образованием продуктов иитрозирования по положениям 67 и 49 образуются продукты сочетания по положениям 67 67,67биперимидины. Показано, что нитрозирование 67ацетилперимидинов нитритом натрия в ПФК при С приводит к образованию неизвестных ранее 8гидрокси1,3,6триазапиренов. С 1,2,3триазафеналеном образуется 8гидрокси1,2,3,6тетраазапиреп. Разработан метод синтеза 1окса5,7диазациклопснтас,б7фсналенов, основанный на фотохимическом разложении Ынитрозо67формилацетил,бензоилперимидинов. Реализован трехкомпонентный вариант этого превращения. Разработан метод синтеза 1,2,3,6,8пентаазапиренов из 67ацилбензоил 1,2,3триазафеналенов, основанный на последовательности реакция Шмидта нитрозирование гетероциклизация. Найдена мультикомпонентная реакция перимидинов с ацетофеноном и нитритом натрия в ПФК. Показано, что в результате этой реакции образуется смесь 8фенил1,3,6триазапиренов и 6,8дифенил1,3диазапирснов. Аналогично с 1,2,3триазафеналеном был получен неизвестный ранее 8фенил1,2,3,6тетраазапирен. В ходе выполнения работы найден принципиально новый подход к пери аннелированию и димеризации, в основе которого лежит разложение Мнитрозосоединений. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 6 страницах, иллюстрирована схемами, таблицами и 3 рисунками. Библиография содержит 6 литературных ссылок. В первой главе литературный обзор рассмотрены данные по реакциям 7еаннелирования пяти и шестичленных циклов. Выбор тематики литературного обзора определялся тем, что диссертация посвящена решению этой проблемы. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность своему научному консультанту доц. Ставропольского государственного университета к. Ляховнснко Александру Сергеевичу, за помощь в выполнении и оформлении работы. Работа выполнена в рамках федеральной целевой программы Научные и научнопедагогические кадры инновационной России на годы грант 1. Российского Фонда Фундаментальных Исследований гранты 3а.