Каталитическое цикломагнирование ацетиленов и олефинов в синтезе пятичленных и макроциклических магнийорганических соединений

• Автор: Васильев, Владимир Владиславович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 108 с. : ил.

Оглавление
Введение.

Глава I. Литературный обзор.

Термические н каталитические реакции ациклических

алюминий и магнийорганических соединений с этиленом.

1.1. Термические реакции ациклических ДОС с этиленом

1.2. Каталитические реакции этилена с алюминийорганическими соединениями

1.3. Термические реакции магнийорганических соединений с этиленом

1.4. Каталитические реакции этилена с магнийорганическими

соединениями.

Глава II. Обсуждение результатов.

2.1. Селективное циклометаллирование дизамещенных ацетиленов и этилена
с помощью ЕьК и ЕМХ.
2.2.Синтез 2,3,4триалкиларилзамещенных магнезациклопент2енов
цикломагнированием ацетиленов в присутствии СргС
2.3. Взаимодействие этилена с магнезациклопентенами и
магнезациклопентадиенами, катализируемое комплексами
2.4 .Цикломагнирование стирола и этилена с помощью магпезациклопентана
и 1,4 диброммагнийбутана, катализируемое комплексами
Глава III. Экспериментальная часть.
Выводы.
Литература


Разработка препаративных методов синтеза магнезациклопентенов и магнезациклопентадиенов, а также магнезакарбомакроциклов на основе простейших олефинов и ацетиленов с участием комплексных циркониевых катализаторов. Научная новизна. В рамках данной диссертационной работы разработаны новые реакции и препаративные методы построения углеродуглеродной и метал лугле родной связей, основанных на реакциях МОС с этиленом, стиролом, дизамещенными ацетиленами с участием металлокомплексных катализаторов на основе соединений Ъх, Т1, с получением новых классов циклических и ациклических МОС. Впервые осуществлено совместное каталитическое мсжмолекулярное циклометаллирование дизамешенных ацетиленов и этилена с помощью Е1МйХ Х С1, Вг, ЕО в присутствии СргСЬ с получением дизамешенных магнезациклопент2енов. Разработан высокосслективный каталитический метод синтеза тетразамещенных магнезациклопента2,4диенов, основанный на реакции ЕгМХ Х С1, Вг, ЕО с дизамещенными ацетиленами под действием комплексов . Впервые изучено пикломагнирование дизамешенных ацетиленов с помощью высших н алкилмагнийгалогенидов и магнийдиалкилов. Показано , что данная реакция отличается высокой региоселективностыо и в присутствии каталитических количеств комплексов циркония приводит к образованию 2,3,4 триалкиларил замещенных магнезапиклопент2енов. Впервые исследовано цикломагнирование стирола с помощью 1,4бисброммагнийбутана и магнезациклопеитана в присутствии каталитических количеств 22, приводящее к синтезу магнезакарбоциклов с высокими выходами. Установлено, что магнезациклопентан и 1,4бисброммагнийбутан вступает в катализируемую 22 реакцию с этиленом, давая 7 и 9членные магнезакарбоциклы, которые перспективны в синтезе практически важных карбо и гетероциклов , а также бифункциональных мономеров. Практическая ценность работы. В результате проведенных исследований разработаны препаративные методы синтеза новых классов предельных и непредельных циклических МОС, основанных на применении реакции цикломагнирования олефинов и ацетиленов с помощью простейших реагентов Гриньяра. МОС перспективны не только в лабораторной практике, но и могут служить основой для создания современных технологий получения широкого круга полезных веществ и материалов. Апробация работы и публикации. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на IX Всероссийской научно
практической конференции студентов и аспирантов Химия и химическая технология в ХХГ,г. Томск г. IX Конференции молодых ученых по нефтехимии к 0 летию со дня рождения академика Х. М. Миначева, г. Звенигород, г. VI Республиканской конференции молодых ученых г. Уфа, г. VII Республиканской конференции молодых ученых г. Уфа, г. По материалам диссертационной работы опубликовано 3 статьи в академических журналах, 7 тезисов российских конференций, получено 6 патента РФ и 4 положительных решения на выдачу патентов РФ. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, и списка литературы, включающего в себя 2 наименований. Первая глава включает литературный обзор, в котором проведен анализ реакций этилена с А1 и М органическими соединениями. МОС на основе пятичленных циклических МОС. Третья глава посвящена описанию экспериментальной части диссертационной работы. Диссертация изложена на 4 страницах машинописного текста, включает схем 7 таблиц. Работа выполнена в лаборатории высоких энергий и катализа Учреждения Российской академии наук Института нефтехимии и катализа в соответствии с научным направлением Института по бюджетным темам Металлокомплексный катализ в химии металлоорганических соединений непереходных мсталлов Госрегистрации . Комплексные катализаторы в химии непереходных, металлоорганических и кластерных соединений Госрегистрации . Программы Президиума РАН Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов . Работа поддержана грантом резидента РФ по поддержке Ведущих научных школ Джемилев У. М., проект НШ 3. Автор выражает искреннюю благодарность заведующему лабораторией каталитического синтеза членукорреспонденту РАН У. М. Джемилеву за выбор направления исследования, а также постоянную помощь и внимание в ходе выполнения работы.