Исследование циклизации дифениламин-2-карбоновых кислот

• Автор: Пелевин, Николай Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Курск
• Количество страниц: 124 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Способы получения акридонов

1.2 Использование ПФК для внутримолекулярной конденсации жирноароматических карбоновых кислот

1.3 Применение акридонов и акридинов

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Используемые реагенты, реактивы и прочие химические материалы.

2.2 Методики проведения эксперимента

2.2.1 Методика синтеза дифениламин2карбоновых кислот

2.2.2 Методика проведения циклизации дифениламип2карбоновых кислот

2.2.3 Методика приготовления и регенерации полифосфорной
кислоты.
2.3 Используемые анализы и достоверность полученных результатов.
2.4 Переработка реакционных смесей, выделение, очистка и идентификация продуктов.
2.4.1 Переработка реакционных смесей после конденсации по реакции Ульмана.
2.4.2 Переработка реакционных смесей после циклизации
дифениламин2карбоновых кислот.
ГЛАВА 3 СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ ДИФЕНИЛАМИН2КАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ И ЦИКЛИЗАЦИЯ ИХ В СЕРНОЙ КИСЛОТЕ.
3.1 Синтез исходных дифсниламин2карбоновых кислот.
3.2 Определение количественного содержании веществ в смеси с помощью тонкослойной хроматографии с видеоденситометрисй.
3.3 Оптимизация процесса циклизации дифениламин2карбоновой кислоты в среде серной кислоты.
3.4 Определение кинетических параметров реакции циклизации днфсниламин2карбоновых кислот в среде серной кислоты.
3.5 Корреляционный анализ
ГЛАВА 4 ЦИКЛИЗАЦИЯ ДИФЕНИЛАМИН2КАРБОИОВЫХ
КИСЛОТ В СРЕДЕ ПОЛИФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ.
4.1 Оптимизация процесса циклизации дифениламин2карбоновой кислоты в среде полифосфорной кислоты
4.2 Определение кинетических параметров процесса циклизации дифениламин2карбоновых кислот в среде полифосфорной кислоты
4.3 Анализ и идентификация продуктов циклизации
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


При использовании метода тонкослойной хроматографии с денситометрией определены кинетические закономерности циклизации дифениламин2карбоновых кислот в средах серной и полифосфорной кислот. Установлено, что скорость циклизации дифениламин2карбоновых кислот находится в линейной зависимости от характера заместителей в мположении по отношению к реакционному центру в соответствии с двухнараметровым уравнением Гаммета. Практическая значимость. Разработаны 1 высокоэффективная методика циклизации дифениламин2карбоновых кислот в среде полифосфорной кислоты, приемлемая для промышленной реализации, обеспечивающая количественные выходы акридонов, приближение процесса к практически безотходному, а, следовательно, уменьшение себестоимости продукции 2 методика получения акридонов в серной кислоте, представляющая определенный промышленный интерес с точки зрения снижения кислых отходов производства 3 малоотходная методика получения дифениламин2карбоновой кислоты в водной среде с использованием соды, приемлемая для промышленной реализации, без использования органического растворителя, избытка анилина и выходом продукта не ниже . Разработанные методики прошли испытания на опытноконструкторских и промышленных установках ООО Полисинтез, на основании которых получены положительные заключения. Полученные корреляционные зависимости, связывающие реакционную способность реагентов с их строением, позволяют прогнозировать реакционную способность еще не изученных дифениламин2карбоновых кислот при их циклизации. Методы исследования и контроля. Использован кинетический метод исследования с отбором проб по ходу процесса и их анализом с использованием химических и физикохимических методов тонкослойной хроматографии с денситометрией для определения содержания компонентов в реакционной смеси, ИКспектроскопии, жидкостной хроматомассспектрометрии, газовой хроматомассспектрометрии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса. Апробация работы. Результаты работы доложены и одобрены на VIII Международной научнотехнической конференции Медикоэкологические информационные технологии Курск, , II Международной школеконференции Актуальные аспекты микробиологии Москва, г, XIV Российской научнотехнической конференции с международным участием Материалы и упрочняющие технологии Курск, , Международной научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов Перспектива Нальчик, , XVIII Российской молодежной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, . Публикации. По материалам выполненных исследований опубликовано работ, из них 2 статьи в рекомендованных ВАК журналах. Структура и объем диссертации. Работа изложена на 4 страницах машинописного текста, состоит из 4 глав, включает рисунков, таблицы список литературы содержит 4 источника. Как правило, при циклизации дифениламин2карбоновых кислот образуются соответствующие акридоны, которые находят широкое применение в различных областях практической деятельности. Производные акридона известны как весьма ценные красители, антиоксиданты, флуоресцентные метки и т. Особый интерес представляют биологически активные производные акридона, среди которых присутствуют перспективные и весьма эффективные антибактериальные, антигрибковые, противоопухолевые и другие препараты. В литературе описано множество способов синтеза акридона с использованием самых разнообразных исходных веществ. В частности, известны реакции образования акридона из акридина при нагревании его с гипобромитом натрия в метаноле 1, обработкой акридина надбензойной кислотой с последующей изомеризацией образующейся К7окиси акридина в акридон уксусным ангидридом 2, при окислении акридина дихроматом калия в уксусной кислоте. Акридон образуется при нагревании 2,2диаминобензофенона с хлоридом цинка или с концентрированной соляной кислотой 3, нагреванием салициланилида 4, при окислении тетрагидроакридона нагреванием в токе сухого воздуха до 0 С 5. В основном эти способы представляют интерес с точки зрения теоретической органической химии или имеют определенное препаративное значение. Джемисон и Тернер впервые использовали для синтеза акридонов продукты перегруппировки Чапмана.