Ионные ассоциаты молибденовых гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с трифенилметановыми основными красителями и их использование в фотометрическом анализе

• Автор: Карапетян, Зепюр Азатовна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ереван
• Количество страниц: 190 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
1. МОЛИБДЕНОВЫЕ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ ФОСФОРАУ, МЫШЬЯЩУ, КЕЕМНИЯЦУ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В АНАЛИЗЕ

1.1. Концентрационные условия образования II

1.2. Равновесия менду различными изомерными формами

1.3. Равновесия меяду различными по молибдену соединениями

1.4. Основность гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния

1.5. Сравнительная устойчивость к действию оксикислот и сильных минеральных кислот

1.6. Обзор современных методов определения малых количеств фосфора, мышьяка и кремния

1.6.1. Методы определения фосфора

1.6.2. Методы определения мышьяка

1.6.3. Методы определения кремния
1.6.4. Соединения с основными красителями и их использование в химическом анализе
1.6.5. Способы обеспечения избирательности
1.7. Выводы из обзора литературы.,.
. , с1 .
2. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ РЕАКТИВЫ, АППАРАТУРА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. Реагенты и аппаратура.
2.2. Методы изучения реакций гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с основными красителями.
2.2.1. Методика получения и выделения соединений фосфора
и мышьяка
2.2.2. Методика получения и выделения соединений кремния
2.3. Методы установления состава образующихся соединений
Стр.
3. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ МОЛИБДЕНОВЫХ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТ ФОСФОРА
И МЫШЬЯКА С ТРИФЕНИЛМЕТАНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ
3.1. Влияние кислотности и концентрации молибдатиона
на образование соединений фосфора и мышьяка.
3.1.1. Условия образования соединений фосфора
3.1.2. Условия образования соединений мышьяка
3.2. Зависимость выхода соединений фосфора и мышьяка от концентрации реагентакрасителя.
3.3. Полнота выделения образующихся соединений
3.4. Состав внешней сферы образующихся соединений
3.4.1. Установление состава методом изомолярных серий.
3.4.2. Установление состава по отношению значений исследуемых соединений и реагентакрасителя
3.5. Влияние концентрации центрального иона на состав внешней сферы образующихся соединений .
3.6. Установление состава внутренней сферы образующихся соединений
3.7. Обсуждение химизма изучаемых реакций.
4. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ МОЛИБДОКРЕМНЕВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ С
ТРИФЕНИЛМЕТАНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ
4.1. Оптимальные условия образования молибдокремневой гетерополикислоты.
4.2. Выделение ионных ассоциатов в условиях последующего повышения кислотности
4.3. Выделение ионных ассоциатов в условиях маскирования молибдена У1.
4.4. Зависимость выхода образующихся соединений от концентрации реагентакрасителя.
4.5. Степень выделения образующихся соединений
4.6. Установление состава внешней сферы образующихся соединений.
Стр.
4.7. Установление состава внутренней сферы образующихся
соединений.
5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТ ФОСФОРАУ,
МЫШЬЯКА.У И КРЕМНИЯУ С ТРИФЕНИДМЕТАНОВЫМИ ОСНОВНЫМИ
КРАСИТЕЛЯМИ В ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ.
5.1. Химикоаналитические характеристики полученных соединении.
5.2. Избирательность реакций гетерополшшслот фосфора, мышьяка и кремния с малахитовым зеленым.
5.3. Определение фосфора в водных вытяжках почв.
5.4. Определение фосфора в лимоннокислых вытяжках почв
5.5. Определение фосфора при установлении биологической
активности различных ферментов.
5.6. Определение мышьяка в реактивных препаратах неорганических солей
5.7. Определение кремния в оксалатных вытяжках почв
5.8. Определение кремния в реактивных препаратах гидроксидов и карбонатов натрия и калия и в хлориде
натрия
5.9. Определение кремния в оксидах редкоземельных элементов
5 Определение кремния в оксиде и гидроксиде алшиния
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В зависимости от отношения П Ср СмсГ , установлено образование двух, находящихся в равновесии X и форм МФК . Одна из них желтая, образуется при П 1, а вторая бесцветная при п I . Последняя имеет Атах 5 нм и при нагревании очень быстро, а на холоду в течение мин, переходит в желтую форму с Атдх 0 нм. Образование двух различных форм МФК установлено также в зависимости от и общей суммарной концентрации фосфат и молибдатионов С , а также при варьировании отношения ГП СнСмоУ,1 . Сдектрофотометрически установлено, что мышьякУ, подобно фосфору У, также образует ПЖ и у форм, причем ММК в водном растворе образуется преимущественно в виде СХ формы, которая при 1,0 очень медленно переходит в р форму . МКК тоже существует в растворе в виде двух отличающихся по окраске X и Р форм , . Установлено, что эмпирическая фордула X и Р форм МКК одна и та же 5 и что X форда образуется при т Сн Смо1 1,1,, а Р при ГП 2,0. Эти данные хорошо согласуются с результата работ , , согласно которым СХ МКК образуется при ГП 1,5, а Р при ГП 1,5. При постоянной концентрации молибдатиона Р ГМ количественно образуется при 1,,6, которая медленно, в течение ч, превращается в СХ форму 5 . Скорость этого превращения увеличивается с понижением кислотности и повышением ионной силы раст
вора . С. МКК цисизомер . Чувствительность отдельных, отличающихся по окраске, изомерных форм рассматриваемых ГПК к различным факторам приводит к тому, что светопоглощение их водных растворов неустойчиво во времени. Это и создает определенные трудности при аналитическом использовании желтых ГПК фосфора, мышьяка и кремния. Изменение спектральных характеристик ПЖ и появление различных зон количественного их образования в зависимости от условий получения ГПК сочетаются с изменением состава их внутренней сферы. В настоящее время твердо установлено образование молибденовых ГПК различных по молибдену рядов серий. При 1,0 происходит образование МФК, которая при снижении кислотности до 2,0 гидролизуется и переходит в кислоту серии, устойчивую до 4,5. Начиная с 4,5 последняя преобразуется в МФК серии 2, которая существует до 5,5 и при дальнейшем снижении кислотности распадается на фосфат и молибдатионы . Образование МЖ ой серии в сравнительно кислых растворах 1,1, установлено также полярографически . При более низкой кислотности она разлагается с образованием РЖ 6ой и 2,5ой 3,,4 серий . МФК от суммарной концентрации г и МО . Светопоглощение растворов Р МКК трансизомер
что в присутствии бутанола при 1,5 и СрСмо 0,3 М максимум сввтопоглощения растворов МФК соответствует соотношению Мо Р 1 , . Вразбавленных растворах, при 4 0,4 М суммарной концентрации Р и МоУ1 это соотношение равно 1, а при промежуточных суммарных концентрациях соотношения Мо Р получаются промежуточными 8 . Установлено, что образование ШК при 5,5 3 М Н происходит через стадии образования ненасыщенных МФК, причем при 0, и 1,5 преимущественно образуется ГПК 9го ряда . Изучая равновесия в растворе МФК методом потенциометрического титрования и одновременно анализируя состав и устойчивость образующихся при этом всех соединений типа НШоОДШРОЛ с помощью ЭВМ установлено образование комплексов состава р 8,9, 5 Г 2ир ,,, 5 и Г I . Изучение растворимости молибденовой кислоты в 0,3 ГЛ Н3Р0, также указало на образование МФК различных рядов Е 1 по мере увеличения концентрации НзРОйГ 0,3 до 3,0 М образуются желтые , 8, 6 и 3МЕК, а при 4,0 М НЖ раствор насыщен одновременно желтой и бесцветной МоУ РУ фордами МЫС. Замечена более высокая стабильность МФК в растворе, содержащем также соединения ненасыщенных рядов , . Замечено, что состав и устойчивость К меняется при введении в систему органического растворителя . В присутствии водорастворимых спиртов образование ШЖ происходит более четко, чем в водных растворах. Введение пропанола приводит к стабилизации МФК 8го ряда . При изучении спектров МФК в ИКобласти показано, что при ее взаимодействии с рядом кислородсодержащих растворителей кетоны, эфиры активным центром в молекуле кислоты является гетерополианион, проявляющий при этом электроноакцепторные свойства .