N-ацил-ацетгидразидины - новые реагенты для определения никеля (II)

• Автор: Дударева, Галина Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 184 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.I

Глава I. СОСТОЯНИЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

НИКЕЛЯ Литературный обзор

1.1. Ионное состояние никеля в растворах

1.2. Фотометрические методы определения . II

1.2.1. Некоторые положения теории действия органических реагентов

1.2.2. Оксимы

1.2.3. Азосоединения .

1.2.4. Гидразоны .

1.2.5. Формазаны .

1.3. Влияние состава смешанного растворителя на комплексообразование . . .
Выводы из главы I .
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава II. ПОЛУЧЕНИЕ, ИДЕНТИФИКАЦИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ
АЩЛАЦЕТШДРАЗИЛИНОВ.
2.1. Используемые растворы, реактивы и аппаратура .
2.1.I. Получение реагентов, выделение
комплексов
2.2. Общая характеристика свойств Цадилацетгидразидинов .
2.3. Спектрофотометрическое исследование кислотноосновных свойств ацилацетгидразидинов .
Выводы из главы II.
Глава III. ИССЛЕДОВАНИЕ К0МПЛЕКСБРАВАНИЯ АЦИЛ
АЦЕ1ГИДРАЗИДИН0В С НИКЕЛЕМ
3.1. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования в водноацетоновых средах . .
3.1.1. Влияние .
3.1.2. Свойства и состав комплексов .
3.2. Изучение структуры комплексов методами
ИК, ПМР и ЭПРспектроскопии
3.3. Некоторые корреляции и прогнозирование свойств гипотетических реагентов и комплексов
3.4. Оценка избирательности взаимодействия
ацилацетгидразидинов с никелем
Выводы из главы III
Глава 1У. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ
ОБЪЕКТАХ
4.1. Спектрофотометрический метод определения никеля в медных и медноцинковых сплавах
типа БрОФ, БрКМц, БрХО и ЛС
4.2. Экстракционнофотометрический метод определения никеля в природных водах
4.3. Спектрофотометрический метод определения никеля в асбестсодержащих материалах и катализаторах.
4.3.1. Асбестсодержащие материалы .
4.3.2. Катализаторы .
4.4. Экстракционнофотометрическое определение никеля в сталях и горных породах
Выводы из главы 1У
Глава У. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ И
ПРИМЕНЕНИЯ В АНАЛИЗЕ ЯАЦИЛАЦЕТГИДРАЗИДИНОВ . .
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ .
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА


В природе никель распространен значительно и занимает промежуточное положение между медью и цинком. Содержание никеля в земной коре составляет 2 вес. Ю3 , метеоритах каменных 0,, железных 8,6 з. I.I. Первый и второй потенциалы ионизации никеля равны соответственно 7, и , эв 4. Высокое значение третьего потенциала ионизации , эв обусловливает трудность окисления iII до i III и i 4. Максимальное координационное число никеля II равно шести. В водных растворах i И в отсутствие сильных комплексообразователей находится в виде ионов гексааквоникеля i зеленого цвета, в которых молекулы воды могут быть замещены на другие нейтральные лиганды, в частности, амины 4. С гидроксилионом никель II в зависимости от условий образует ряд соединений различного состава с преимущественным образованием основных солей. Небольшую склонность ионов никеля к гидролизу отмечают авторы работы б, в которой сопоставлены величины первой константы гидролиза иона i II, определенные различными методами табл. Потенциом. ЭЛ. С рКЮ. Поляр. Как следует из таблицы I, величины констант гидролиза зависят от состава среды, ионной силы, концентрации металла в растворе, температуры. При концентрации ионов никеля выше в растворе начинается образование полимерных ионных форм. В связи с изучением комплексообразования никеля в аммиачной среде представляется интересным иметь литературные данные о состоянии ионов никеля в таких растворах. Никель II образует с аммиаком ряд комплексов переменного состава, спектры которых приведены на рис. Образование голубого аммиачного комплекса 04, используется в аналитической практике 6. Рис. Спектры поглощения аммиачных комплексов никеля II. Г.
1. Бурное развитие физикохимических методов определения никеля началось с основополагающих работ Л. А.Чугаева 7. За прошедшие десятилетия накоплен огромный экспериментальный и теоретический материал по методам определения никеля, который обобщен в монографиях 8, 9. Среди методов определения никеля, получивших наибольшее признание, развитие и распространение, следует назвать фотометрические, экстракционнофотометрические с использованием органических реагентов различных классов. В последние годы быстрое развитие получили также физические методы анализа атомноабсорбционный, спектральный, рентгенофлуоресцентный и другие, которые обладают рядом достоинств экспрессностью выполнения, достаточно высокой чувствительностью пКГ КГ4 ю и хорошей воспроизводимостью результатов определения. Однако у физических методов определения имеются определенные недостатки. II или экстракцией , в слой подходящего органического растворителя. При атомноабсорбционном определении никеля в объектах сложного состава сильно сказывается состав пробы, особенно присутствие тугоплавких элементов ТО . Высокое содержание солей щелочных металлов изменяет вязкость раствора, его летучесть, что приводит к снижению поглощения никеля на , . Среди методов концентрирования в эмиссионном спектральном анализе ЭСА наиболее часто применяются экстракция, отгонка, осаждение и соосаждение , которые удачно сочетаются с этим методом, позволяющим одновременно определять до элементов. Концентрирование расширяет возможности ЭСА, позволяет снижать пределы обнаружения в некоторых случаях до 1СГ 1СГ8 . Ошибка определения никеля в ЭСА 5 отн. Существенным недостатком ЭСА является большой расход пробы 2 г. Высокая экспрессность, возможность автоматизации операций, одновременное определение большого числа элементов отличают рентгенофлуоресцентный метод анализа РФА. Наиболее удобными и часто применяющимися способами концентрирования никеля в РФА являются осаждение и соосаждение , и сорбция , . Коэффициент концентрирования никеля в последнем способе может достигать Ю4. Сильное влияние матрицы, длительный процесс приготовления излучателя, сложное аппаратурное оформление и е высокая стоимость сдерживают широкое применение этого метода. Фотометрические и экстракционнофотометрические методы позволяют устранить многие недостатки физических методов анализа , .