Реакции окисления вторичных и третичных ароматических аминов в дифференциальных кинетических методах определения иридия (IV) и родия (III)

• Автор: Капустина, Екатерина Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 143 с. : ил.

1.1. Кинетические методы анализа.

1.1.1. Каталитические реакции

1.1.2. Применение каталитических реакций.

1.2. Совместное каталитическое определение в анализе смесей соединений

1.2.1. Автоматизация и компьютерное оснащение методов совместного определения соединений.

1.3. Синергизм в кинетическом анализе

1.4. Дифференциальное определение металлов платиновой группы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. РЕАКТИВЫ И АППАРАТУРА.

2.1. Объекты исследования. Вспомогательные вещества

2.2. Методы исследования.

ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ.
3.1. Обоснование выбора объекта исследования, индикаторных реакций, условий их проведения
3.1.1. Изучение кинетики реакции окисления МДФАСК периодатионами в слабокислой среде в присутствии иридия IV и родия III
3.1.2. Изучение кинетики реакции окисления ДФАСК периодатионами в слабокислой среде в присутствии иридия IV и родия III
3.1.3. Изучение кинетики реакции окисления ТФАСК периодатионами в
слабокислой среде в присутствии иридия IV и родия III
ГЛАВА 4. СИНЕРГИЗМ В РЕАКЦИЯХ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ.
4.1. Изучение синергетического эффекта иридия IV и родия III в индикаторных реакциях окисления МДФАСК, ДФАСК и ТФАСК периодатионами
4.2. Вычисление синергетических коэффициентов реакций каталитического
окисления ариламинов
4.3. Вольтампрометрическое изучение состояния иридия IV и родия III при совместном присутствии
4.4. Изучение спектров поглощения растворов иридия и родия
ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ, ИОННОЙ СИЛЫ И МЕШАЮЩИХ ИОНОВ НА СКОРОСТЬ ИНДИКАТОРНЫХ РЕАКЦИЙ
5.1. Влияние температуры на скорость индикаторных реакций окисления ароматических аминов при совместном присутствии иридия ГУ и родия Ш.
5.2. Изучение влияния мешающих ионов на реакции окисления МДФАСК, ДФАСК и ТФАСК периодатионами в присутствии смесей иридия IV
и родия III.
ГЛАВА 6. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЕ КИНЕТИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИРИДИЯ IV И РОДИЯ III ПО РЕАКЦИЯМ ОКИСЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ ПЕРИОДАТИОНАМИ
6.1. Метод пропорциональных уравнений в дифференциальном определении иридия IV и родия III.
6.2. Метод одной точки в дифференциальном определении иридия IV
и родия III.
6.3. Дифференциальное определения иридия IV и родия III в образцах
сложного состава
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ
МПГ металлы платиновой группы
ДФА дифениламин
ДФАСК дифениламин4сульфокислота
МДФАСК Ыметилдифениламин4сульфокислота
ТФАСК трифениламин4сульфокислота
ВС вариаминовый синий
ДМФА диметилформамид
МЭСП молекулярный электростатический потенциал НЭП неподеленная электронная пара ЦД циклодекстрин
ВВЕДЕНИЕ


Материалы диссертационной работы изложены в публикациях 2 статьи в центральной печати, 6 в сборниках статей, тезисов докладов, из них 7 на Международных конференциях. Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы 9 источников и приложения. Работа содержит рисунков и таблиц. Общий объем работы 3 страницы. Во второй главе описаны используемые реагенты и аппаратура, методы исследования. В третьей главе описаны кинетические закономерности реакций каталитического окисления ароматических аминов, определены константы скорости процессов. В четвертой главе изложены результаты исследований синергетического эффекта иридия IV и родия III на индикаторные реакции, обсуждаются его возможные причины. В пятой главе описаны результаты исследований влияния температуры, ионной силы и мешающих ионов на скорость реакций каталитического окисления ароматических аминов, определены энергии активации процессов. В шестой главе изложены результаты дифференциального каталитического определения иридия IV и родия III по индикаторным реакциям окисления МДФАСК, ДФАСК и ТФАСК периодатионами, а также приведены методики дифференциального определения катализаторов в образцах сложного состава. Далее следуют выводы, список используемой литературы и приложение. ГЛАВА . Аналитическая химия это наука об определении химического состава веществ и, в некоторой степени, химического строения соединений. В первую очередь она развивает общие теоретические основы химического анализа, разрабатывает методы определения компонентов и решает задачи их анализа в конкретных объектах 4. Анализ необходим в экологии и медицине, сельском хозяйстве и геологии, в различных отраслях промышленности нефте и газопереработка, металлургия, электроника, биотехнология, атомная энергетика. Не могут полноценно развиваться без анализа биология и океанология, археология и космические исследования, криминалистика и др. Высокопроизводительные физические методы анализа атомноадсорбционная спектрометрия, нейтронноактивационный и рентгенофлуоресцентный анализ, а также различные электрохимические, каталитические и оптические методы, оснащнные в настоящее время чувствительной электронной аппаратурой позволяют в большинстве случаев эффективно решать задачи определения низких концентраций различных элементов. Тем не менее, определнные трудности в анализе возникают при определении МПГ, что обусловлено несколькими причинами. С одной стороны, весьма низкое содержание в природе МПГ и неравномерность их распределения затрудняют точное определение их средних содержаний . В то же время в природе платина, палладий, родий, иридий, рутений и осмий обычно сопутствуют друг другу. Они встречаются как в виде самостоятельных минералов, представляющих собой твердые растворы или интерметаллические соединения, содержащие помимо платиновых металлов, золото, железо, медь, никель, кобальт и другие, так и в виде сульфидов, теллуридов, арсенидов. Содержание платиновых металлов в некоторых из минералов приведено в таблице 1. Анализ большинства этих природных материалов, содержащих менее одного грамма платиновых металлов на тонну, представляет значительную трудность. МПГ. Ферроплатина 0,,5 незнач. Одним из перспективных направлений в определении МПГ являются кинетические каталитические методы анализа, которые приобретают вс большее значение в аналитической химии. Возрастание их роли можно объяснить следующими факторами а потребностью в определении ультрамалых несколько нанограммов и меньше содержаний при анализе высокочистых веществ, объектов окружающей среды и биологических образцов б развитием представлений о механизмах реакций и в особенности с в огромными достижениями в приборостроении, в частности, автоматизации и компьютеризации. Любой химический процесс, независимо от его природы, протекает с конечной скоростью и стремится к установлению равновесия, так что можно выделить две характерные области кинетическую динамическую и равновесную статическую 8. Последняя реализуется, когда все протекающие в системе реакции достигли состояния равновесия. Обе области используются для получения разнообразной аналитической информации.