Элементный и функциональный анализ ароматических, полициклических и азотистых гетероциклических органических соединений

• Автор: Фадеева, Валентина Павловна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 239 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. РАЗВИТИЕ II СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ МЕТОДОВ ЭЛЕМЕНТНОГО, ФУНКЦИОНАЛЬНОГО II ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ обзор литературы

2.1 Элементный анализ органических соединений

2.1.1. Окислительное разложение органических соединений

2.1.1.1. Развитие классического метода определения углерода и водорода.

2.1.1.2. Развитие метода определения азота.

2.1.1.3. Автоматические методы определения углерода, водорода и азота

2.1.1.4. Анализ фторорганических соединений на содержание углерода и водорода.

ф 2.1.2. Разложение органических соединений в колбе с кислородом

2.1.2.1. Определение фтора.

2.1.2.2. Определение брома.
2.1.2.3. Определение серы
2.1.3. Восстановительные методы в элементном анализе.
2.1.3.1. Методы гидрирования.
2.1.3.2. Разложение в атмосфере инертного газа. Определение кислорода
2.1.3.3. Восстановление металлами
2.2. Функциональный и термический анализ органических соединений.
2.2.1. Функциональный анализ.
2.2.1.1. Определение степени ненасыщенности алкенной функции или двойной связи.
2.2.1.2. Определение карбоксильной функции.
2.2.1.3. Определение лактонной функции.
2.2.2. Термический анализ
2.3. Заключение
3. ЭЛЕМЕНТНЫЙ, ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ II ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
АРОМАТИЧЕСКИХ, ПОЛИЦПКЛИЧЕСКИХ II АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ экспериментальная часть и обсуждение результатов
3.1. Методы элементного анализа
3.1.1. Методы на основе окислительного разложения
3.1.1.1. Оксиднокаталитические композиции для определения углерода, водорода и азота в полифторароматических, азотистых гетероциклических и других трудноразлагаемых органических соединениях
3.1.1.2. Определение углерода, водорода и азота на анализаторе Хьюлетт
Паккард
3.1.1.3.Определение углерода, водорода и азота на анализаторе Карло Эрба.
3.1.1.4. Классический гравиметрический метод определения углерода и водорода.
3.1.1.5. Об одновременном определении углерода, водорода и фтора.
3.1.2. Разложение органических веществ в колбе с кислородом
3.1.2.1. Спектрофотометрическое определение фтора.
3.1.2.2. Потенциометрическое определение фтора.
3.1.2.3. Спектрофотометрическое определение брома
3.1.2.4. Спектрофотометрическое определение серы.
3.1.3. Восстановительные методы разложения.
3.1.3.1. Определение кислорода во фторорганических веществах.
3.1.3.2. Изучение разделения серу и фторсодержащих продуктов после восстановительного разложения органических соединений.
3.1.3.3. Определение галогенов, серы, кремния и фосфора после сплавления
органических соединений с металлическим калием
3.2. Методы функционального анализа.
3.2.1. Методы определения ненасыщенной функции двойной связи
3.2.1.1. Применение катализатора в количественном микрогидрировании двойной связи в боковой цепи полифторароматичсских соединений.
3.2.1.2. Определение двойной связи в галогенсодержащих полифторбеизоцикленах.
3.2.1.3. Количественное каталитическое гидрирование арил и гетерилнитроал кенов
3.2.2. Количественное определение суммы лактонных гиббереллинов в смесях метаболитов грибка Фузариум.
3.2.3. Прямое определение суммы кислот в живицах и канифоли хвойных
3.3. Термоаналитический метод в исследовании органических соединений.
3.3.1. Термическая устойчивость 2ариламино и 2алкиламиноЗциклоалкиламино1,4нафтохинонов
3.3.2. Термогравиметрия полифторароматических соединений, содержащих у 3 гибридного атома углерода атом фтора и пснтафторбензоилокси
3.3.3. Исследование термической устойчивости пространственнозатрудненных фенолов.
3.3.4. Термический анализ гуминовых кислот
4. ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ МЕТОДОВ ДЛЯ АНАЛИЗА
СИНТЕТИЧЕСКИХ И ПРИРОДНЫХ ВЕЩЕСТВ
ЛИТЕРАТУРА
1. Введение
Актуальность


Кроме того, он чувствителен к большинству продуктов окисления органических соединений, которые могут образоваться при определении С и Н. Применение детектора по теплопроводности требовало и разработки способов разделения продуктов реакции. В е годы предлагались разные конструкции реакционной части аппаратуры, а из способов разделения селективная абсорбция, аналогичная используемой в классических методах, но с заменой заключительного взвешивания аналитических форм на измерение теплопроводности газа использовали также селективную адсорбцию с последующей десорбцией и сочетание обоих методов . Однако наиболее широко для разделения конечных продуктов стали применять газовую хроматографию, достигшую в те годы большого развития. Развитие метода определения азота. Включение азота в ряд с углеродом и водородом для автоматического определения было подготовлено результатами развития методов его анализа. В основе окислительного классического метода определения азота по Дюма лежит разложение вещества в атмосфере диоксида углерода в присутствии СиО при С, восстановлении образовавшихся оксидов азота до элементного пропусканием над нагретой медью и волюметрическое измерение образовавшегося элементного азота в азотомстре над раствором щелочи. Этот метод был модифицирован Преглем применительно к микроанализу I. Казалось, что этот метод довольно прост, но в действительности в нем встречается много трудностей, так как разложение азотсодержащих соединений под действием тепла происходит очень многообразно. Кроме элементного азота могут образоваться различные соединения азота с кислородом, водородом, углеродом. Следует отметить, что сожжение в атмосфере двуокиси углерода только за счет твердых окислителей провести количественно гораздо труднее чем в Ог и возникает опасность проникновения в азотометр оксида углерода, летучих углеводородов и т. Поэтому метод постоянно совершенствовался, в первую очередь на этапе разложения пробы. Наиболее важное изменение в методике состояло в том, что сжигание образца проводилось не только с помощью оксида меди, но и при добавлении некоторого количества кислорода в диоксид углерода, используемого как газноситель. Непрореагнровавший кислород поглощался в поглотительном слое, содержащем металлическую медь. Добавление кислорода значительно улучшало процесс деструкции вещества. Существенным было также использование принципа пиролитического сожжения вещества в определении азота по Дюма. Как было показано, соотношение оксидов азота и элементного азота, образующихся при деструкции вещества, зависит не только от характера связи азота в молекуле, но и от методики сжигания. Так, при медленном испарении вещества на нагретый окислитель происходит в основном окисление и получается значительное количество оксидов азота, тогда как при пиролитическом сожжении в полузамкнутой зоне превалируют процессы термического распада и оксидов получается меньше 1,2,3. Для восстановления оксидов азота и удаления избытка используют восстановленную медь. На сегодня лучшего восстановителя не предложено, хотя работы в этом направлении проводились. Так, вместо металлической меди использовался металлический никель , никель Рснея, который давал наилучшие результаты. Но работать с ним трудно, так как он воспламеняется на воздухе. В дальнейшем работы исследователей по определению азота были направлены на замену способа окончания анализа и автоматизацию метода. Появляется полуавтоматическая аппаратура с газохроматографическим детектированием и разложением в атмосфере различных газов гелия, водорода, кислорода , а затем создаются автоматические анализаторы для одновременного определения углерода, водорода и азота. Автоматические методы определения углерода, водорода и азота. Дасволл и Брандт 1, Сандберг и Марсш 2 описали первые приборы для анализа, основанные на измерении теплопроводности газа, а Уолиш 3 разработал первый автоматический метод определения азота наряду с углеродом и водородом. Эти работы дали начало основным типам автоматических приборов для элементного анализа.