Новые модифицированные электроды для раздельного определения ионных поверхностно-активных веществ

• Автор: Овчинский, Валерий Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 249 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1 КРАТКИЙ ОБЗОР МЕТОДОВ РАЗДЕЛЫ ЮГО ОПРЕДЕЛИ 1ИЯ ГОМОЛОГ ОВ ИОННЫХПОВЕРХНОСШОАЮШВНЫХВЕИЩСт

1.1. Раздельное определение анионных АВ в гомологических рядах

1.2. Раздельное определение катонных ГАВ в гомологических рядах

1.3. Раздельное определение ионных ПАВ в гомологических рядах с использованием ИСЭ

1.3.1. Смеси анионных ПАВ.

1.3.2. Смеси катионных ПАВ

1.4. Способы модифицирования поверхности электродов.

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реактивы, мембраны, оборудование.

2.2. Методы исследования

ГЛАВА 3 ИОННЫЕ АССОЦ4АТЫ КАТИОНОВ АЛ КИЛ ИРВДИ 1ИЯ С
АЛКИЛСУЛЬФАТАМИ И ДОДЕЦИЛЫЛ ЗОЛСУЛЬФО АТОМ КАК АКТОВ 1БШ КОМПОНЕНТЫ МЕМБРАН ПАВОЛШТОДОВ.
3.1. Физикохимические характеристики ЭАВ электродов, чувствительных
к ионным поверхностноактивным веществам
3.1.1. Ионные ассоииаты цетилпиридиния с алкилсульфагами и ДДБС
3.1.2. Ионные ассоииаты додецилсульфата с катионами алкилпиридиния
3.2. Электроаналитические свойства селективных электродов, чувствительных к анионным поверхностноактивным веществам
3.2.1. Потенциометрический отклик в растворах АПАВ
3.2.2. Фоновые мембраны.
3.2.3. Потенциометрический отклик в растворах КПАВ
3.2.4. Динамические характеристики электродов
3.2.5. Эксплуатационные характеристики ПАВэлектродов
ГЛАВА 4 ИЗУЧЕНИЕ ПРО ЩССОВ ПЕРЕНОСА I А Г РА1ВИЦЕ РАЗДЕЛА
МЕМБРАНА РАСТВОР В ФАЗЕ МЕМБРАН АВЭЛЕЮРОДОВ
4.1. Изучение транспортных свойств мембран методом электропроводности при постоянном токе.
4.2. Скорости переноса ионов через мембраны с ЭАВ и фоновые мембраны.
4.3. Электропроводность мембран на основе ионных ассоциагов алкилсульфатанионов с катионами алкилпиридиния
4.4. Кажущиеся константы диссоциации ЭАВ в мембранной фазе
4.5. Исследование процессов ионного переноса методом э.д.с.
ГЛАВА 5 МОЛЕКУЛЯРНЫЕ США КАК МОДИФИКАТОРЫ ПОВЕРХНОСТИ
МЕМБРААПАВ И КАВЭЛЕКГЮДОВ.
5.1. Составы молекулярных сит
5.2. Влияние способа модифицирования электродной поверхности на характеристики ИСЭ
5.3. Влияние природы модификатора мембранной поверхности на электроаналитичсские свойства модифицированных Г1АВэлектродов
5.4. Электроаналитические и эксплуатационные характеристики модифицированных ПАВэлектродов.
5.4.1. Потенциометрический отклик модифицированных электродов в растворах анионных ПАВ
5.4.2. Потенциометрический отклик модифицированных электродов в растворах катионных ПАВ.
5.4.3. Динамические характеристики модифицированных ПАВэлектродов
5.4.4. Эксплуатационные характеристики модифицированных ПАВэлектродов
5.5. Сравнение электроаналитических свойств модифицированных и немодифицированных электродов.
ГЛАВА 6 АНАЛШИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ПАВЭЛЕКТРОДОВ
6.1. Оценка возможности применения модифицированных электродов для раздельного определения ионных ПАВ
6.1.1. Раздельное определение АПАВ в модельных смесях.
6.1.2. Раздельное определение КПАВ в модельных смесях.
6.2. Определение додсцилбензолсульфоната натрия при
микробиологической очистке сточных вод
6.3. Аналитическое применение немодифицированных ПАВэлектродов.
6.3.1. Определение содержания основного вещества в промышленных образцах алкилбензолсульфокислот и алкилбензолсульфонатов натрия.
6.3.2. Определение содержания основного вещества в препаратах КПАВ
различного срока хранения
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ.
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ПАВ поверхностноактивные вещества ЭЛВ электродноактивное вещество АПАВ анионное поверхностноактивное вещество КПАВ катионное поверхностноактивное вещество ДЬФ дибутилфталат ДС децилсульфат натрия ДДС до децилсульфат натрия ГДС тридецилсульфат натрия ТТДС тетрадецилсульфат натрия ГДС гексадецилсульфат натрия ДДБС додецилбензолсульфонат натрия АВСН алкилбензолсульфонат натрия АБСК алкилбензолсульфокислота ДП децилпиридиний хлорид УДП ундецилпиридиний хлорид ДДП додецилпиридиний хлорид ПДП пентадецилпиридиний хлорид ЦП цетилпиридиний хлорид ОДП октадецилпиридиний хлорид Ф тетраги дрофу ран
ПМК сополимер этилового эфира полиметакриловой кислоты и полиметакриловой кисло ты ПВХ поливинилхлорид 1ЮА порообразующий агент ИСЭ ионоселективный электрод УВ углеводородный ПрО предел обнаружения
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Для полною разделения и определения гомологов алкансульфонатов и алкил сульфатов Сб С использованы анионообменные колонки РЯРХЮО и 1опРас А1 и смесь ацетопитрил вода , 1мМ 1лОП в качестве элюента . Возможно разделение гомологов линейных алкилбензолов с ПрО пмоль. Сочетание ионообменной и газовой хроматографии с массспектрометрическим детектированием применено для селективного определения алкилбензолсульфонатов в пробах воды и донных отложений рек и озр. ПрО для г донных отложений изменялся в пределах 1,5 мкгкг сухого веса с 8Г 5 . В работе проведено разделение и определение алкилсульфатов С8 Св в их смесях с ПрО ,3 нмоль с использованием новых сорбентов для ионной хроматографии смолы мкм, обработанной мономолекулярным слоем анионообменного латекса, и макропористой смолы мкм с высокой степенью сшитости. Капиллярная ионная хроматография на анионообменных колонках со спекгрофотометрическим детектированием но образованию комплекса с катионным красителем позволила авторам провести раздельное определение алкилбензолсульфоиатов в косметикогигиенических препаратах шампунях, мылах, лосьонах и т. Смеси алкилсульфонатов и ал кил сульфатов были проанализированы с использованием ионной хроматографии с обращенными фазами на колонке Оюпех МР1С с пористым полимером полистиролдивинилбензол . Показано, что метод обеспечивает быстрое и селективное определение анионных ПАВ с длиной углеводородного радикала Сю Сю с подвижной фазой водным раствором ацетонитрила, содержащим ммольмл 3. Воспроизводимость определения 5 НГ при СддБС 0,1 нгмл 8Г 7,3. Наиболее распространенными из хроматографических методов, используемых для раздельного определения гомологов ионных ПАВ в смесях, являются жидкостная ЖХ и высокоэффективная жидкостная хроматофафия ВЭЖХ , . Авторами предложен способ определения ароматических ПАВ линейных алкилбензолсульфоиатов, а также промежуточных продуктов при их биодефадации в сточных водах. После твердофазного выделения исследуемых соединений определялось распределение гомологов алкилбензолсульфоиатов и продуктов их биодефадации и проводилось количественное определение ПАВ в экстрактах методом жидкостной хроматографии. Аналогичное сочетание методов использовалось для раздельного определения гомологов алкилбензолсульфоиатов в поверхностных водах природных водоемов и в сточных водах на уровне до нмольл , . Количественное определение отдельных АВ проводилось массспектрометрически с предварительной ионизацией в плазменном разряде в газовой фазе. ВЭЖХ в сочетании с массспектрометрическим и рефрактометрическим детектированием позволяет проводить определение индивидуальных алкилбензолсульфонатов в речной воде и осадке с ПрО до 1Ю6 мольл , природной и сточной водах с рО до 8Ю мольл . Раздельное определение алкилсульфатов С2С при совместном присутствии позволяет проводить метод ВЭЖХ на колонке с октадецилсиликагелем и подвижной фазой Н2ОСН3ОН , содержащей 0,4М С1, в сочетании с УФдетектированием д4 нм . Проведено определение гомологов ПАВ в коммерческих продуктах на уровне мольл с БгЗ, 1 . Показана возможность раздельного определения гомологов алкилсульфатов и алкилсульфосукцинатов в малых объемах проб до мкл с ПрО 1Ю мольл с использованием ВЭЖХ на колонке с Нуклеосилом С8 и подвижной фазой смесью 0, М Ви4МН МеОН . Авторами разработана чувствительная и селективная методика определения гомологов алкилсульфатов и алкилсульфонатов методом ВЭЖХ с обращенными фазами на колонке х 4,1 мм с сополимером полистирола и дивинилбензола ПрО равен 0,1 и 3 нмоль для изократического и градиентного элюирования, соответственно. Для определения индивидуальных алкилбензолсульфонатов СюСм в коммерческих препаратах ПАВ и речной воде предложена ВЭЖХ с обращенными фазами с предварительной твердофазной экстракцией и флуоресцентным детектированием . Отмечено, что преимуществами данной методики являются высокая степень извлечения ПАВ из матрицы до , низкие ПрО 7Ю9 1Ю8 мольл, хорошая воспроизводимость результатов 8Г1,4. Аналогично определены гомологи этоксилатов жирных спиртов и гидролизованных сульфатов , алкилсульфатов, алкилсульфонатов и алкилбензолсульфонатов в различных объектах.