Хроматографическая идентификация и определение компонентного состава чернил паст шариковых ручек

• Автор: Шевченко, Тарас Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 161 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Основные компоненты чернил и их классификация

1.2 Методы определения компонентного состава чернил

1.2.1 Методы определения красителей. Химические тесты

1.2.2 Спектральные методы

1.2.3 Массспсктрометрические методы анализа.

1.2.4 Хроматографические методы анализа

1.2.4.1 Тонкослойная хроматография.

1.2.4.2 Электрофоретические методы.

1.2.4.3 Жидкостная хроматография.
1.2.5 Роль изучения компонентного состава чернил в практике судебнотехнической экспертизы документов
1.3 Методы определения растворителей в составе чернил
1.3.1 Газовая хроматография
1.3.1.1 Газовая хроматография с пламенноионизационным детектированием
1.3.1.2 Газовая хроматомассспектрометрия.
1.3.1.2 Газовая хроматография с другими типами детекторов
1.3.2 Определение давности выполнения реквизитов документов по динамике испарения растворителей.
1.4 Выводы к аналитическому обзору и постановка задачи исследования
.
.
.
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2Л Материалы и методы исследования
2Л.1 Исходные реактивы, материалы и используемая аппаратура.
2Л.2 Приготовление рабочих растворов
2.1.2.1 Приготовление элюента.
2Л.2.2 Приготовление стандартных растворов красителей.
2Л.З Образцы чернил и модельная коллекция штрихов.
2Л.4 Приготовление экстрактов чернил из штриха
2.2 Предварительный скрининг чернил методом ТСХ.
2.3 Оптимизация условий пробоподготовки для хроматографического определения компонентов чернил
2.3.1 Подбор экстрагента и оптимизация продолжительности экстракции.
2.3.2 Влияние температуры и ультразвукового поля на эффективность извлечения компонентов
2.3.3 Требования при выборе и подготовке образца
2.4 Разделение ароматических красителей и растворителей методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
со спектрофотометрическим детектированием.
2.4.1 Выбор оптимального сорбента для разделения компонентов чернил.
2.4.2 Выбор состава подвижной фазы для разделения компонентов чернил
2.4.2.1 Выбор режима элюирования
2.4.2.2 Влияние органических добавок на разделение компонентов чернил
2.4.3 Оптимизация спектрофотометрического детектирования компонентов
2.4.4 Определение компонентного состава и дифференциация чернил.
2.5 Определений окрашенных компонентов методом
жидкостной хроматомассснсктрометрии
2.5.1 Оптимизация состава элюента для электрораацелительной ионизации
2.5.2 Идентификации ароматических красителей методом ВЭЖХМС.
2.5.3 Изучение изменений в композиции чернил в зависимости
от условий хранения методом ВЭЖХМС
2.6 Определение растворителей в экстрактах чернил методом ОФВЭЖХ
со спектрофлуориметрическим детектированием
2.6.1 Оптимизация параметров определения растворителей.
2.6.2 Идентификация растворителей в составах чернил методом ГХМС
2.6.3 Идентификация ароматических растворителей в экстрактах чернил
методом ОФВЭЖХ
2.7 Динамика изменения содержания растворителей в составах чернил
во времени.
2.8 Комплексный подход для анализа компонентного состава.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Дополнительно было изучено влияние на спектры возбуждения и эмиссии и продемонстрировано преимущество кислой среды, так как для большинства образцов в щелочной среде рН происходит полное тушение флуоресценции. УФдиапазоне и достаточно слабо в видимой области. Автор отмечает, что высокая чувствительность и информативность, а также малый размер образца обеспечивают высокую эффективность дифференциации образцов. Для повышения выхода люминесценции в ИКдиапазоне предложена методика , предусматривающая охлаждение исследуемого документа жидким азотом. Такой подход существенно повышает эффективность выявления дописок, затирок и других типов фальсификации документов. При исследовании фальсифицированной подписи i и было установлено, что часть ее люминесцирует, а часть нет. Другие тесты подтвердили принадлежность чернил, которыми была выполнена подпись, одной рецептуре. Авторами была изучена возможность маскировать ИКфлуоресценцию с помощью бытовой химии и различных жидкостей на разных типах бумаги. По результатам работы экспертам было рекомендовано соблюдать осторожность при использовании этого метода и для принятия решения использовать дополнительные исследования. В ряде работ в качестве источника возбуждения предлагается аргоновый 4,5 нм , или МУАСлазер твердотельный лазер с активной средой из алюмоиттриевого граната , 3I5 с добавками неодима удвоенной частоты 2 нм . В обзоре криминалистических экспертиз из практики применения лазерноиндуцированной ИКлюминесценции сформулированы основные преимущества и недостатки использования различных лазерных систем. Было обнаружено, что многие черные и синие чернила не светятся в видимой области спектра под действием лазерного излучения, но после разделения нелюминесцирующих окрашенных компонентов с помощью тонкослойной хроматографии ТСХ многие из них светятся интенсивнее. Химическая обработка, особенно отбеливание чернил часто вызывает люминесценцию, тип бумаги, на которой выполнен штрих, также может повлиять на этот процесс. Поэтому сравнение чернил с помощью лазера может быть эффективным только в том случае, если исследуемые штрихи выполнены на той же бумаге и хранились в одинаковых условиях. Исследование красителей в ИКобласти не ограничивается эмиссионной спектроскопией. Методика и техника проведения исследования чернил для идентификации компонентов по ИКспектрам поглощения подробно описаны в рекомендациях МинЮста . Так, трифенилметановые красители имеют интенсивные полосы в области см1 и при , см1, красители ряда Виктория Голубой I, В, Г4Я , , см1. Но, не смотря на большое сходство, трифенилметановые красители имеют специфические спектры. Вся группа фталоцианиновых красителей отличается от трифенилметановых поглощением в интервале частот см Кроме того, фгалоцианиновые красители имеют интенсивную полосу поглощения см1, где трифенилметановые поглощают слабо. Сильные полосы у последних находятся в областях , , см1. Эксперименты показали, что аддитивные ИКспектры чернил не являются результатом простого наложения спектров составляющих их компонентов, а представляют результат межкомпонентного взаимодействия и являются характеристичными для определенных композиций. Однако криминалисты ВНИИ МВД СССР отмечают , что простота и доступность метода приводит к переоценке его возможностей и, как следствие, к ошибочной идентификации композиций чернил. НшпесЮ исследовал выборку записей чернил давностью до лет. Используя триглицинсульфатный пироэлектрический ИКдетектор, он получал на солевом окне пленку из экстракта 1мм образца чернил в пиридине или в смеси с этанолом в равных пропорциях. Было установлено, что отношение сигналов ОН группы к сигналу СН изменятся со временем за счет уменьшения интенсивности сигнала ОН групп. Автор связывает этот факт с процессом испарения растворителей. В отличие от гидроксильной сигнал СО группы возрастает со временем, что, по мнению исследователя, связано с усилением процессов окисления. Но зависимость от времени соотношения сигналов гидроксильной группы и карбоксильной менее точна, чем ОНСН. После летнего возраста изменений в этих соотношениях практически не происходит.