Фотокинетическое определение металлов с использованием катализа сенсибилизированных реакций окисления

• Автор: Шаззо, Юрий Кимович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 236 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Современное состояние теории и практики кинетических методов анализа .

1.2. Фотокинетические методы анализа

1.3. Фотосенсибилизированные реакции в аналитической химии.

1.4. Физикохимические и физические методы определения малых количеств молибдена, ванадия и меда

1.4.1. Фотометрические методы

1.4.2. Электрохимические методы

1.4.3. Атомноабсорбционные методы

1.4.4. Кинетические методы

1.4.5. Рентгеноспектральные и рентгенофлуоресцентные методы.
2. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЩБРАИН0Г0 НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ.
3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ, АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ
3.1. Методика экспериментов .
3.2. Аппаратура
3.3. Реактивы
4. ВЫБОР СИСТЕМ ИНДИКАТОРНОЕ ВЕЩЕСТВО ФОТОСЕНСЙБШШЗА
ТОР ДОНОР ЭЛЕКТРОНОВ ДЕЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ .
4.1. Поиск и выбор органического реагента индикаторного вещества.
4.2. Выбор фотосенсибилизатора.
4.3. Выбор донора электронов
5. ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ ИНДИКАТОРНОЕ ВЕЩЕСТВО АНТРАХИНОН
2,6ДИСУЛЬФОНАТ. НАТРИЯ ЭТАНОЛ.
5.1. Систеш оаминофенол актрахинон2,6дисульфонат натрия этанол
5.2. Систеш карминовая кислота антрахинон2,6дисульфокат натрия этанол .
5.3. Система кислотный хром тмносиний антрахинон
2,6дисульфонат натрия этанол
6. ИССЛЕДОВАНИЕ ШПЖИРУЩЕГО ЭФФЕКТА МЕДИП В КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ИОНАМИ ВАНАДИЯУ РЕАКЦИИ 0Т0СШСИБИЛИЗИР0ВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ КИСЛОТНОГО ХРОМ ТШЮСИНЕГО.
7. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРОШЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ .
7.1. Определение молибдена.
7.1.1. Определение молибдена в сталях с использованием щелочного разделения
7.1.2. Определение молибдена в сталях после экстракции его комплекса с ос бензоиноксиглом
в хлороформ.
7.2. Определение ванадия.
7.2.1. Определение содержания ванадия в хлориде натрия.
7.2.2. Определение содержания ванадия в сульфате натрия.
7.3. Определение меди
7.3.1. Определение меди в сталях.
7.3.2. Определение меди в металлическом магнии высокой чистоты
7.3.3. Определение меди в природных водах
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Ша
нием были высказаны и обоснованы предположения 4,5,До перспективности использования фотохимических реакций при создании новых кинетических методов анализа. Фотокинетические методы анализа являются в настоящее время одним из успешно развивающихся направлений кинетических методов. Специфика их заключается в том,что кинетика реакции целиком зависит от процесса поглощения системой света. Фотокинетические методы основаны на измерении скорости или продолжительности фотохимической реакции и использовании этих величин для определения концентрации веществ. Фотокинетические методы пригодны для определения как макро, так и микроколичеств веществ с использованием обычных и каталитических реакций. Под обычными реакциями надо понимать реакции,протекающие при строго стехиометрических соотношениях участников реакции, а каталитическими фотосенсибилизированные и циклические
реакции. Фотохимические реакции, используемые в фотокинетических методах, делятся на четыре типа 5 прямые, косвенные, циклические и фотосенсибилизированные. В прямой фотохимической реакции поглощение одного кванта света приводит к длительному химическому изменению молекулы, поглотившей свет. За ходом реакции следят по изменению концентрации вещества А или В . Реакции этого типа используются только как индикаторные при определении различных ионов, участвующих в первичных процессах. Так,например, образование триплетного состояния эозина при действии видимого света было использовано для определения ионов никеляП, кобальтаП, церияШ, марганцаП, медиП, хромаШ, меди1, уранил, хромат, ферро и феррицианидионов, вступающих в первичный фотохимический процесс тушения возбужднного состояния С3. Первичная фотохимическая реакция между свободным иодом и 1,2диаминоциклогексантетрауксусной кислотой применена при титровании ионов висмута, цинка и кальция в диапазоне концентраций от 3 до 3 мольл . Особенностью первичных фотохимических процессов является очень малая зависимость от температуры. Определение концентрации вещества С , не участвующего в первичном акте фотохимической реакции,называется фотохимическим титрованием его фотогенерированным реагентом В . В . Этот тип реакций использован для фотохимического титрования ионов серебра фотогенерированными хлоридионами ферроцианидов, ионов магния, цинка, кадмия и меди фотогенерированными ионами кобальтаП , 1,фенантролина и 2,4,6трипиридклзтриазина фотогенерированным железомП . Образование в первичном акте фотохимической реакции лейко формы сафранина Т было использовано для определения железаШ,ванадияУ, хромаУ1, серебра1, титана1У , принимающих участие во вторичном процессе. Сущность метода состоит в том, что при действии видимого света на растворы, содержащие сафранин Т и
ЭДГА, в них с постоянной скоростью генерируется лейкоформа красителя, обладающая сильными восстановительными свойствами. В присутствии ионов вышеперечисленных металлов,окисляющих е до исходного состояния,лейкоформа образуется после индукционного периода, пропорционального их концентрации. Реакция использована для кинетического определения до 0, мольл окислителей. Наблюдение за ходом реакции осуществляют фотометрическим, потенциометрическим или амперометрическим методами. Фотовосстановление иода анионами ЭДГА ингибируется ионами металлов,образующими прочные комплексы с ЭДГА, и используется для определения 1,5 фосфат, 2 мг сульфат, 0,8, мг хромат и 1,5 мг оксалатионов обратным фотохимическим титрованием этими металлами . Восстановление хромаДГ в результате вторичной фотохимической реакции с лейкоазуром В до хромаШ использовано для косвенного определения от до 0 млн. Косвенные реакции нашли применение и для определения низких содержаний вещества Д микроколичеств железа ,нитратов и нитритов , бромидов , иодидов и таллияШ. Реакции подобного типа используют,также, для определения веществ,не принимающих непосредственного участия в фотохимическом процессе. Так, например, уранД1 фотохимически восстанавливается до урана1У молочной кислотой, а ионы таллия1 ингибируют эту реакцию. Замедление скорости фотовосстановления урана пропорционально концентрации ионов таллия1, что и использовано для их количественного определения .