Тонкослойная хроматография серосодержащих ускорителей вулканизации и её применение при санитарно-химических исследованиях резин, предназначенных для контакта с продуктами питания

• Автор: Грушевская, Нелла Юльевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 298 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Возможные продукты превращения ускорителей в процессе вулканизации и эксплуатации
резин.

1.2. Методы определения серосодержащих ускорителей и продуктов их превращения

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИССЛЕДУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ И МАТЕРИАЛОВ.

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Исследуемые соединения . .

2.2. Адсорбенты

2.3. Растворители

2.4. Реагенты для обнаружения исследуемых веществ
2.5. Методика выполнения исследований .
2.6. Математическая обработка результатов .
3. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ Н,КЗАМЕЩЕННЫХ ДИТИОКАРБАМИНСВЫХ КИСЛОТ И 2МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ТОНКИХ
СЛОЯХ СИЛИКАГЕЛЯ И ОКСИДА АЛЮШНИЯ
3.1. Влияние природы адсорбента .
3.2. Влияние структуры исследуемых веществ на
их хроматографическое поведение
3.3. Влияние природы и состава подвижных растворителей на хроматографическое поведение исследуемых веществ .
4. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ, 2МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА И НЕ
КОТОРЫХ ПРОДУКТОВ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ САНИТАРНОХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ РЕЗИН, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ ДЛЯ КОНТАКТА С ПРОДУКТАМИ ПИТАНИЯ
4.1. Выбор условий хроматографического определения производных дитиоварбаминовой кислоты и 2меркаптобензтиазола
4.2. Количественное определение производных дитиокарбаминовой кислоты и 2меркаптобенз
тиазола на хроматограммах
4.3. Выбор условий извлечения и концентрирования производных дитиоварбаминовой кислоты
и 2меркаптобензтиазола из водных растворов. . .
4.4. Методы определения серосодержащих ускорителей и некоторых продуктов их превраще
ния в воде и модельных растворах, имитирующих пищевые продукты .
5. ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ УСКОРИТЕЛЕЙ И ПРОДУКТОВ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ САНИТАРНОХИШЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ РЕЗИН.
5.1. Определение ускорителей производных дитиокарбаыиновой кислоты и некоторых продуктов их превращения при санитарнохимических исследованиях резин .
5.2. Определение некоторых бензтиазолов ускорителей вулканизации при санитарнохимических исследованиях резин . . .
6. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Однако чрезвычайно перспективный метод ЖХВД, особенно для анализа термически и химически неустойчивых и труднолетучих веществ, не получил пока широкого практического применения вследствие высокой стоимости и трудной доступности аппаратуры. Метод БХ использовался в е годы для разделения и идентификации ускорителей в ацетоновых экстрактах резин с целью изучения механизма вулканизации. Хроматографирование проводилось как в виде собственно тиурамов, дитиокарбаминатов, сульфенамидов , МВТ , ДБТД 2, 3, 5, так и в виде хлоргидратов соответствующих аминов после солянокислотного гидролиза тиурамов, дитиокарбаминатов и сульфенамидов в упаренном ацетоновом экстракте резины Д0, 6, 7. Однако в последнем случае невозможна идентификация ускорителей, разлагающихся при гидролизе до одинаковых аминов например, производных одной диалкилдитиокарбаминовой кислоты. Для отделения исследуемых соединений от пластификаторов и других компонентов экстракта резины, мешающих определению, в некоторых случаях применяется обработка экстракта резины 1 раствором ыетилата натрия, что позволяет переводить ускорители в водорастворимые натриевые соли. Однако в предложенных условиях возможно разложение дитиокарбаминатных и сульфенамидных ускорителей 8 . С использованием метода БХ Мураками 5 выделены и идентифицированы МБТ, ДБТД, МБТ Ц в ацетоновых экстрактах резин, изготовленных с применением МБТ, ДБТД и сульфенаыидов. В резинах, вулканизированных с сульфенамидными ускорителями, обнаружены соответствующие амины в резинах с ТМТД и ТЫТМС найдены ДМДТК Ц остатки непрореагировавших ускорителейтиурамов. В работах Д, 8 исследована зависимость хроматографической подвижности дитиокарбаминатов и сульфенамидов на бумаге от их строения. Идентификация исследуемых веществ на хроматограммах рассматривается в следующем разделе, поскольку в большинстве случаев в бумажной и тонкослойной хроматографии применяются одни и те же хромогенные реагенты. Вопросам анализа серосодержащих ускорителей вулканизации с использованием метода ТСХ посвящено относительно много работ. В большинстве из них описываются условия разделения и идентификации ряда наиболее распространенных ускорителей и некоторых продуктов их превращения, содержащихся в ацетоновых экстрактах резин, с целью изучения кинетики процесса вулканизации , . При этом в резинах, изготовленных с использованием тетраметил Д, 0 и тетраэтилтиурамдисульфидов 0 идентифицированы соответствующие диалкилдитиокарбаминаты цинка в ацетоновых экстрактах резин, изготовленных с МВТ, найдены МВТ и МБТЦ 9 в бензольном экстракте таких резин идентифицированы МВТ и ДБТД 5 . В резинах с ДБТД и сульфенамидными ускорителями обнаружен МВТ , 2 . Вместе с тем, применению ТСХ для определения ускорителей при санитарнохимических исследованиях резин посвящено ограниченное число работ , , 9, . ДМДТК Ц, ДЭДТК Ц, ЭФДТК Ц , 8, 9 , ДБДТК Ц 8, 0, ПМДТК П , 8, ДПМТД, ДПМТТ , МВТ , , 8, МВТ и ДБТД , 0, сульфенамидов Ц, М и ВТ 8, 0. ДМДТК Ц , , МБТ, ДБТД . Важный вклад в распространение метода ТСХ в практике санитарнохимических исследований окружающей среды внесли работы Клисенко и сотрудников 1, 2 . Метод ТСХ использован ими при определении остаточных количеств фунгицидов производных диметил и этиленбисдитиокарбаминовой кислоты и некоторых продуктов их превращения в воде, воздухе, пробах растительного и животного происхождения , 2. Описано также использование ТСХ при определении остаточных количеств диметилдитиокарбаминатов в листьях 3, ДМДТК Ц в растительных средах 4, ДЭДФТД в биосредах Д. С помощью ТСХ идентифицированы 6 продукты разложения этиленбисдитиокарбаминатов манеба и цинеба этилентиомочевина, этилентиурамыоно и дисульфид, этилендиаыин, сера. Много работ посвящено определению металлов методом ТСХ в виде диэтид , , , пирролидин 3, тетраыетилен , 0 дитиоларбаминатов после экстракционного концентрирования металлов в виде хелатов. При анализе сточных вод диэтилдитиокарбаыинаты металлов определяются методом ТСХ в виде медных комплексов 4. Анализ литературных данных по определению серосодержащих ускорителей методом ТСХ показал, что в качестве адсорбента большинство авторов использует силикагели марок КСК, Г и др. Полиамид и целлюлоза, согласно данным 7 , непригодны для разделения дитиокарбаминатов.