Люминесцентные характеристики и определение производных нафталина и азотсодержащих гетероциклических соединений в фармацевтических препаратах и биологических жидкостях

• Автор: Рехарская, Екатерина Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 146 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 1. Люминесцентные методы в аналитической химии

1.1 .Фосфоресценция при комнатной температуре

1.1.1 .Фосфоресценция на поверхности

1.1.2.Фосфоресценция в растворах

1.1.2.1 .Фосфоресценция в мицеллярных растворах

1.1.2.2.Фосфоресцснция в циклодекстриновых средах

1.1.2.3.Сенсибилизированная фосфоресценция

1.1.2.4.Фосфорссцснция в водных растворах
1.2.0сновные факторы, влияющие на ФКТ
1.2.1 .Эффекты внешнего и внутреннего тяжелого атома
1.2.2. Влияние среды
1.2.3. Тушение ФКТ кислородом
1.2.4. Температурноиндуцированный эффект .
1.3. ФКТ с временной и спектральной селекцией
1.4. Сочегание ФКТ с другими методами Глава 2. Методы определения лекарственных соединений в фармацевтических
препаратах и биологических жидкостях
2.1.Методы идентификации и определения активных компонентов в
фармацевтических препаратах
2.2.0сновные методы определения лекарственных соединений в
биологических матрицах
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЫ1АЯ ЧАСТЬ
Глава 3. Исходные вещества, аппаратура и техгака эксперимента
3.1. Выбор модельных соединений
3.2. Исходные вещества, приготовление растворов и аппаратура
3.3. Выбор оптимальных условий сканирования спектров фосфоресценции на спектрофлуориметре Панорама
Глава 4. Спектральнолюминесцентные характеристики изученных соединений Глава 5. Изучение кислотноосновных свойств и распределения люминофоров в различных средах
5.1. Изучение кислотноосновных свойств в водной среде
5.2.Изучение кислотноосновных свойств в мицеллярной и циклодекстриновой средах
5.3. Определение констант связывания люминофоров
с Рциклодекстрином
5.4,Определение констант связывания люминофоров с мицеллами додецилсульфата натрия
Глава 6. Влияние различных факторов на ФКТ в мицеллярной, водной и циклодекстриновой средах
6.1. Фосфоресценция при комнатной температуре в мицеллярной среде
6.2. Фосфоресценция при комнатной температуре в водной среде
6.3.Фосфоресценция при комнатной температуре в циклодекстриновой среде
6.4.0пределение времени жизни люминофоров в триплетном состоянии в различных средах
Глава 7Люминесцентное определение лекарственных соединений в фармацевтических препаратах и биологических жидкостях
7.1. Люминесцентное определение активных компонентов в
фармацевтических препаратах
7.2.Фосфориметрическое определение пропранолола в биологических жидкостях
7.2.1 .Определение пропранолола в моче
7.2.2.0пределение пропранолола в плазме крови
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Тушение триплетного состояния кислородом также можно уменьшить путем помещения молекулы в атмосферу инертного газа. Однако фосфоресценция в парообразном состоянии для аналитических целей используется редко в силу ограниченности круга анализируемых объектов и сложности аппаратурного обеспечения. Другим способом ограничения безызлучатсльной дезактивации является иммобилизация триплетной молекулы в жесткой среде. Такую жесткую матрицу получают при низких температурах 6. Увеличение квантового выхода фосфоресценции таким образом приводит к понижению воспроизводимости измерений. Другие способы иммобилизации излучающей молекулы предусматривают капсулирование ее в полимерные матрицы 7, 8, стекла 9, волокна кератина , пленки поливинилового спирта и т. Долгое время этот вариант формирования сигнала фосфоресценции был практически единственным, который использовался для решения аналитических задач. В жидких средах при комнатной температуре доля процессов, приводящих к быстрой безызлучательной дезактивации триплетного состояния, особенно велика. Даже в растворах, тщательно дегазированных и очищенных от примесей, квантовый выход фосфоресценции весьма мал. Значительно увеличить интенсивность сигнала фосфоресценции позволяет помещение изучаемой молекулы в различные организованные среды, а также удаление кислорода различными методами. Именно это направление последние годы развивается особенно интенсивно, что связано с возможностью определения широкого круга соединений. Различные среды, наиболее часто применяющиеся для измерения фосфоресценции представлены в табл. Таблица 1. Эффективным способом уменьшения вероятности процессов столкновения является закрепление молекул люминофоров на поверхности сорбентов. Авторы работ исследовали явление фосфоресценции при комнатной температуре на различных подложках, включая кварц, алюминий, бумагу и асбест. Они установили, что именно адсорбированное состояние молекул на твердом веществе обеспечивает жесткость, требуемую для уменьшения столкновений и предотвращает безызлучательную дезактивацию триплетных молекул. Выбор сорбента является важным шагом фосфориметрического исследования. Разнообразие сорбентов позволяет повышать селективность анализа. Наиболее часто для этих целей используют различные сорта бумаги. В этом случае пробоподготовка не занимает много времени Получаемая воспроизводимость фосфоресцентного сигнала довольно высока. Однако высокий фоновый сигнал и рассеяние света снижают чувствительность определения. Существенное влияние на результаты анализа также оказывает влажность . Молекулы воды играют существенную роль в тушении ФКТ кислородом, поскольку вызывают разрушение водородных связей и облегчение диффузии кислорода к молекулам люминофора. Немаловажным фактором в генерации фосфоресценции на полярных сорбентах является природа и форма существования молекул люминофора. Например, адсорбированный на бумаге 2нафтол не фосфоресцирует, в то время как его ионная форма обладает интенсивной фосфоресценцией . Основной вклад во взаимодействие ионов люминофора с гидроксильными группами бумаги вносят водородные связи . Это факт подтверждается значительным уменьшением фосфоресценции некоторых веществ при нанесении на бумагу, модифицированную силанольными группами. Такая модификация уменьшает число гидроксильных групп на бумаге, а, следовательно, и число водородных связей между молекулой и подложкой. Например, фосфоресценция нафтолята натрия снижается на при переходе от обычной подложки к силикагелевой . Важная роль водородных связей в процессе генерации фосфоресценции полярных органических соединений, адсорбированных на бумаге, иллюстрируется уменьшением или даже отсутствием сигнала для соединений, не способных образовывать водородные связи изза внутримолекулярных водородных взаимодействий, комплексообразования полярных групп с ионами металлов или молекулярных стерических ограничений. Например, в отличие от 2нафтолата натрия, адорбированная на бумаге натриевая соль хелатообразующего агента 1нитрозо2нафтола не фосфоресцирует .