Методология анализа объектов различного происхождения методами газовой хроматографии-масс-спектрометрии и элементного анализа на содержание следов среднелетучих органических веществ

• Автор: Ревельский, Александр Игоревич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 245 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава 1. Литературный обзор

Глава 2. Новые подходы к концентрированию органических растворов ультрамалых количеств среднелетучих органических соединений и ГХМС анализу всего концентрата аналитов
2.1. Подход к обнаружению ПХД Д, ПХБ и ХОП в органических растворах на уровне К , и в модельных водных растворах на уровне п , демонстрирующий принципиальную возможность обнаружения СЛОС на столь низком уровне при сочетании концентрирования органических растворов аналитов и анализа всего концентрата методом ГХМС
2.2. Разработка метода концентрирования органических растворов, содержащих следовые количества СЛОС различной полярности и летучести, основанного на НМХД, и анализа всего концентрата аналитов методом ГХМС после его перевода в прибор термодесорбцией
Глава 3. Расширение возможностей метода ГХМС для обнаружения следов малолстучих и нелетучих органических соединений в органических, водных растворах и биосредах методом ГХМС
3.1. Обнаружение следовых концентраций различных органических кислот, сахаров и спиртов в водных растворах методом ГХМС

3.1.1. Дериватизация модельных соединений

3.1.2. Хроматомассспектрометрическая идентификация продуктов дериватизации изучаемых соединений
3.1.3. Определение состава жирных, дикарбоновых и аминокислот в клетках аденокарциномы и фибробластов человека
3.1.4. Определение следовых содержаний аминокислот в водных растворах
3.1.5. Исследование возможности обнаружения ряда фармацевтических субстанций в виде их производных методом ГХМС
3.2. Разработка метода обнаружения следов ряда физиологически активных соединений в водных растворах и биосредах, основанного на их выделении из образца, дериватизации, замене реагента на легколетучий инертный растворитель, концентрировании полученных растворов в процессе НМХД и анализе всего концентрата производных, свободного от реагента и растворителя методом ГХМС
3.2.1. Выбор условий дериватизации ряда нуклсозидов и сахаров и анализа следов их производных методом ГХМС
3.2.2. Разработка способа определения следовых концентраций ряда стероидов в водных растворах и моче, расширяющего возможности антидопингового контроля
Глава 4. Минимизация зависимости сигналов атомноэмиссионного детектора АЭД по углероду и водороду от структуры молекул аналитов, снижение пределов обнаружения при использовании газовой хроматографии с атомноэмиссионным детектором
4.1. Исследование зависимости сигналов АЭД по элементам от структуры молекул компонентов
4.2. Изучение возможности определения содержания компонентов смесей без
градуировки ио каждому компоненту
4.2.1. Определение содержания компонентов модельной смеси налканов без градуировки
4.2.2. Изучение возможности определения активного компонента фармацевтических препаратов методом ГХАЭД
4.3. Снижение пределов обнаружения метода ГХАЭД
4.4. Новый подход к идентификации компонентов смесей среднелстучих органических соединений на уровне следов, основанный на концентрировании больших проб органических растворов экстрактов в условиях ПМХД и анализе всего концентрата методами ГХАЭД и ГХМС ХИ, ЭИ
Глава 5. Разработка способа быстрого скрининга проб органических и водных растворов на суммарное содержание галоид, фосфор, сераорганических соединений на уровне следов в пересчте на элемент обобщнный показатель
Глава 6. Применение разработанного метода концентрирования органических растворов, основанного на НМХД, для обнаружения в объектах анализа следов неизвестных среднелетучих органических соединений
6.1. Определение состава следов СЛОС в образцах конденсата выдыхаемого воздуха человека
6.2. Регистрация следов неизвестных среднелетучих примесей в образцах фармацевтических препаратов после растворения последних в раствори телях мало их растворяющих
Заключение
Выводы
Список литературы


Осуществляется разделение сконцентрированных веществ 4, 5. Также в литературе представлены способы ВВП, применяющие петлевой дозатор для ввода пробы в колонку и технику ввода пробы, основанную на концентрировании определяемых веществ из раствора при испарении растворителя в лайнере инжектора лайнер заполнен сорбентом при температуре выше температуры кипения растворителя и без подачи газа носителя vv. На рисунке 3 представлено устройство ВВП с петлевым дозатором. Стандартный шестиходовой кран для ввода пробы в жидкостный хроматограф, с петлйдозатором металлическая или полимерная трубка известного объма, установлен на верхней панели ГХ. К крану подсоединн пустой капилляр проходящий через термоизолированную стенку хроматографа, соединнный с предколонкой пустой кварцевый капилляр. Эта предколонка соединяется с аналитической колонкой и линией сброса паров растворителя. Температуру термостата колонок устанавливают незначительно выше температуры кипения растворителя при рабочем давлении газаносителя. Вдоль капилляра устанавливается положительный градиент температуры. Рис. Объм пробы, забранный в петлю, в потоке газа носителя поступает по соединительному капилляру в сторону аналитической колонки. По мере движения по капилляру пробка раствора достигает точки градиента температуры, в которой растворитель с переднего фронта, нагреваясь, начинает испаряться. Под давлением образовавшихся паров растворителя жидкая пробка раствора выталкивается вверх, в болсс холодную зону, откуда е снова продвигает вниз поток газаносителя. Устанавливается равновесие, давление образующихся паров растворителя уравновешивается давлением газаносителя. Пробка раствора продолжает уменьшаться до полного испарения растворителя, пары растворителя удаляются через линию сброса, определяемые вещества концентрируются на поверхности предколонки. После окончания ввода пробы термостат колонок нагревают по заданной программе и осуществляют разделение сконцентрированных веществ 6, 7. На рисунке 4 представлена схема техники ВБП, основанная на концентрировании определяемых веществ из раствора при испарении растворителя в лайнере инжектора лайнер заполнен сорбентом при температуре выше температуры кипения растворителя и без подачи газа носителя vv. Рис. Сам инжектор похож на инжектор с программированием температуры. Внутри инжектора также расположен кварцевый лайнер, наполненный сорбентом. Но температура инжектора устанавливается несколько выше температуры кипения растворителя. В инжекторе не создатся избыточное давление посредством подачи газаносителя. Газноситель во время концентрирования не податся в инжектор и линия деления потока закрыта. Открыта линия обдува герметизирующей инжектор прокладки септы. Жидкая проба единовременно вводится в лайнер и удерживается на сорбенте. Растворитель испаряется. Его пары, создавая некоторое избыточное давление, удаляются из инжектора через линию обдува септы. Постепенно весь растворитель испаряется. Определяемые соединения концентрируются на сорбенте. Далее линия обдува закрывается, податся поток газаносителя, инжектор быстро нагревается и, сконцентрированные вещества переносятся в аналитическую колонку 9, . Авторы обращают внимание на устранение или минимизацию влияния недостатков трх перечисленных способов в представленной ими конструкции. Схема данного способа ВБП представлена на рисунке 5. Рис. Устройство ввода пробы АТсо1ишп . В этой схеме используется пустой без сорбента лайнер, температура которого ниже температуры кипения растворителя. Этот лайнер соединен с капиллярной кварцевой предколонкой, температура которой устанавливается выше температуры кипения растворителя. Таким образом, по аналогии с устройством ВБП с петлевым дозатором, создается положительный градиент температур. С другой стороны предколонка соединена с капиллярной ГХ колонкой. Между предколонкой и ГХ колонкой отсутствует линия сброса паров растворителя. Техника ввода пробы следующая. Раствор пробы 0 мкл вводят в холодный лайнер. В потоке газаносителя раствор пробы движется в сторону предколонки.