Электроаналитические свойства производных антипирина и бенздиазепина

• Автор: Башкатова, Наталия Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 168 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Электрохимические свойства органических соединений

1.1.1. Вольтамперометрия в исследовании свойств и анализе органических соединений.

1.1.2. Механизмы окисления и восстановления некоторых органических соединений

1.2. Антиоксидантные свойства органических соединений.

1.2.1. Механизмы антиоксидантного воздействия на организм.

1.2.2. Антиоксидантные свойства некоторых лекарственных препаратов

1.2.3. Методы определения антиоксидантной активности

1.2.4. Механизмы взаимодействия антиоксидантов с кислородом и его активными радикалами в методе катодной вольтамперометрии
1.3. Квантовохимические параметры органических соединений
1.3.1. Квантовохимические расчетные методы.
1.3.2. Применение квантовохимических методов в исследовании свойств органических соединений.
ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Закономерности двух последовательных электрохимических реакций в вольтамперометрии для обратимого электродного процесса на твердых электродах
2.2. Исследование взаимосвязи между квантовохимическими параметрами и электрохимическими свойствами ряда азотсодержащих гетероциклических соединений
2.2.1. Исследование взаимосвязи между квантовохимическими параметрами и потенциалами окислении ряда карбазолов
2.2.2. Исследование взаимосвязи между квантовохимическими
параметрами и потенциалами окислении ряда антипиринов.
ГЛАВА 3. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.
3.1. Приборы, ячейки, электроды, растворы и реактивы
3.2. Объекты исследования.
3.3. Методика эксперимента
ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОАНАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИССЛЕДУЕМЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
4.1. Электроаналитические свойства антипирина и его
галогенпроизводных
4.2. Электроаналитические свойства бенздиазепинов.
4.3. Электроаналитические свойства антипириламидов
ГЛАВА 5. АНТИОКСИДАНТНЫЕ СВОЙСТВА ИССЛЕДУЕМЫХ
ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
5.1. Антиоксидантные свойства антипирина и его галогенпроизводных
5.2. Антиоксидантные свойства бенздиазепинов.
5.3. Антиоксидантные свойства антипириламидов
ГЛАВА 6. МЕТОДИКА КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО
ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНТИПИРИЛАМИДА СТЕАРИНОВОЙ КИСЛОТЫ.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Главной их особенностью является возможность возникновения в ходе электрохимического восстановления или окисления даже одного и того же соединения разнообразных промежуточных и конечных продуктов. Информация о механизме процесса и его кинетических закономерностях, получаемая с помощью циклической вольтамперометрии ДВА, базируется на определении числа и высот анодных 1а и катодных 1к пиков, анализе отношения 1а1к и взаимного расположения пиков на оси потенциалов в зависимости от скорости развертки потенциала и ее амплитуды. Характер и форма циклической вольтамперограммы определяются типом электродного процесса. В случае обратимой стадии электродного процесса, отсутствия сопряженных химических реакций и адсорбции, соотношение высот анодного и катодного пиков 1а1к 1, а разность их потенциалов
, 2. Нахождение соотношения ВЫСОТ ПИКОВ 1а1к может служить основой для определения стабильности продукта электронного переноса. При наличии химической реакции это отношение становится меньше единицы. Методом ДВА могут определяться не только продукты реакции, переходящие с поверхности электрода в раствор, но и адсорбированные частицы. Различить частицы первого и второго типов можно, сопоставляя циклические вольтамперограммы, полученные на неподвижном и вращающемся электродах. Вращение электрода приводит к понижению и полному исчезновению пиков окисления восстановления растворимых продуктов реакций, но не сказывается на пиках, соответствующих тем же реакциям частиц, адсорбированных на поверхности электрода 3. Кроме обнаружения промежуточных частиц в ходе окисления или восстановления, ДВА позволяет определить такие параметры, характеризующие электродный процесс, как коэффициент переноса а, коэффициент диффузии вещества к электроду О, число электронов, участвующих в электродной реакции, стандартную константу скорости переноса заряда Б, и, кроме того, установить характер отдельных электрохимических стадий, осложненных химическими реакциями, константы их скорости, порядок реакции. Соотношения для расчета этих параметров в большинстве случаев выведены без учета адсорбции частиц деполяризатора на электродной поверхности или в предположении, что вклад адсорбции незначителен. Для неводных органических растворителей, в которых чаще всего и изучают образование промежуточных частиц, такие случаи могут встречаться сравнительно часто 4. Метод ДВА может быть использован не только для обнаружения промежуточных частиц, но и для выявления характера отдельных стадий и установления механизма процесса в целом. Таким образом, интерес к вольтамперометрии как к методу исследования, анализа и синтеза органических, биологически активных веществ, фармацевтических препаратов, постоянно растет. Одним из главных направлений развития современной электроаналитической химии является разработка эффективных методов исследования и анализа органических соединений. Исследования в этом направлении имеют теоретическое и практическое значение для дальнейшего поиска наиболее эффективных путей осуществления аналитических определений. Электрохимические методы определения характеризуются низким пределом обнаружения и высокой точностью, избирательностью, экспрессностью, а так же помогают в изучении электрохимических свойств веществ. В последнее время интерес к электрохимии органических соединений постоянно растет. В некоторых случаях окисление протекает по электронному механизму. Сущность этого процесса заключается в том, что органическое вещество, адсорбируясь на поверхности анода, отдает электроны с одновременной или предшествующей дегидратацией. Дальнейшие превращения радикала определяются его реакционной способностью 5. Имеющиеся до настоящего времени сведения по анодному окислению различных органических веществ пока сравнительно трудно систематизировать. Большинство литературных источников направлено на исследование конкретных процессов. В частности, в литературе имеются данные об изучении электрохимических свойств некоторых производных пиразола. Интерес ко многим соединениям данного класса объясняется их применением в промышленности и сельском хозяйстве, а также биологической и аналитической важностью.