Идентификация и количественное определение пестицидов в растительных материалах хроматографическими методами

• Автор: Остроухова, Ольга Константиновна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 122 с. : ил.

1. Глава 1. Существующие способы определения содержания пестицидов в анализируемых объектах обзор литературы

1.1. Пробоподготовка с использованием твердофазной экстракции .

1.2. Методы качественной характеристики пестицидов

1.3. Количественный анализ пестицидов

2. Глава 2. Техника и условия эксперимента

2.1. Определение коэффициентов распределения пестицидов в системе гсксанацетонитрил с использованием газожидкостной и обращеннофазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
2.2. Определение степени извлечения пестицидов из модельныхводных растворов с использованием твердофазной экстракции.
2.3. Определение линейнологарифмических индексов удерживания и относительных оптических плотностей пестицидов в обращеннофазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
2.4. Количественная оценка содержания пестицидов в растительных объектах методами внешнего стандарта и стандартной добавки.

2.5. Определение содержания пестицидов в реальных растительных объектах.

3. Глава 3. Оценка степени извлечения пестицидов из модельных водных растворов в условиях твердофазной экстракции на основании их коэффициентов распределения в системе гексанацетонитрил и параметров гидрофобности
3.1. Особенности использования обращеннофазовой
высокоэффективной жидкостной хроматографии при определении коэффициентов распределения пестицидов в системе гексанацстонитрил
3.2. Оценка параметров гидрофобности потенциальных фосфорорганических пестицидов по их индексам удерживания в обращеннофазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии
3.3. Оценка связи степени извлечения пестицидов из водных растворов при проведении твердофазной экстракции с их коэффициентами в
системах октанолвода и гексанацетонитрил.
4. Глава 4. Интерпретация результатов идентификации и количественного определения пестицидов в растительных объектах
4.1. Выбор оптимальных аналитических параметров для
хроматографической характеристики пестицидов.
4.2. Сравнение методов внешнего стандарта и стандартной добавки для оценки содержания пестицидов в растительных объектах
5. Выводы
6. Список литературы.
7. Приложения.
Введение


Удерживание вещества сорбирующей фазой, таким образом, зависит, прежде всего, от его гидрофобности. В качестве меры степени гидрофобности органических соединений принято использовать логарифмы их коэффициентов распределения в системе октанолвода Р . Следовательно, чем больше значение Р соединения, тем оно лучше удерживается сорбентом. Однако только с этих позиций трудно объяснить факты сорбции гидрофильных пестицидов, например, параквата и диквата значения Р 4,7 4,6 соответственно или поведение веществ при использовании водноорганических подвижных фаз разного состава , с переменным содержанием органических добавок . Сольвофобный эффект возрастает с увеличением молекулярной поверхности веществ. Присутствие полярных или слабо полярных заместителей в молекулах аналитов может противодействовать их вытеснению из растворов электростатическим взаимодействием. Непонятным в этой теории остается роль сорбента в механизме удерживания, а именно, его избирательная сорбция. К примеру, извлечение триазинов и карбаматов на силикагеле с октальными группами лучше, чем на силикагеле с октадецильными группами . Некоторыми авторами отмечено также, что сольвофобная теория неудовлетворительно объясняет влияние органических добавок модификаторов на процесс сорбции , или различия в экстракционных свойствах сорбентов разных партий . Ни одна из теорий не учитывает вклад остаточных силанольных групп на поверхности модифицированных силикагелей в их взаимодействие с молекулами аналитов которое помимо электростатического и ионообменного может включать также образование водородных связей. Поскольку химическая модификация поверхности кремнеземов трудно регулируема, невозможно получить сорбенты с воспроизводимым соотношением алкильных и силанольных групп, что соответственно отражается в различии свойств разных партий сорбентов и осложняет экстракционное извлечение пестицидов. К тому же следует добавить, что имеет место противоречивость данных относительно извлечения веществ на модифицированных силикагелях при использовании различных форм упаковки патроны, экстракционные диски. Одни авторы установили, что оно лучше на патронах , другие на дисках , а третьи как примерно равное . Это свидетельствует о том, что существующие формы упаковки в целом не влияют на степень извлечения, а различия, вероятно, обусловлены особенностями самих сорбентов. Степень извлечения пестицидов при использовании ТФЭ зависит от эффективного проведения каждого из двух процессов сорбции и десорбции. Сорбционный процесс в ТФЭ подчиняется закономерностям фронтальной хроматографии, и может быть реализован в двух вариантах. Один из них самый распространенный рассматривает ТФЭ как метод количественного извлечения веществ в пределах ошибки эксперимента. В этом случае количество аналитов на сорбенте после проведения ТФЭ равно их суммарному содержанию в исходном анализируемом растворе. Такой режим работы твердофазного сорбента ограничен объемом раствора, который должен быть меньше объема проскока объем анализируемого раствора, пропущенный через сорбент без потери аналита наименее сорбируемого вещества в образце. Другой путь для плохо удерживаемых соединений состоит в установлении равновесных концентраций аналитов на сорбенте с их концентрациями в растворе. При этом емкость сорбента эксплуатируют полностью, а характеристикой удерживания вещества сорбентом является объем установления равновесия равновесная экстракция. В большинстве случаев анализ пестицидов с использованием ТФЭ основан на исчерпывающей экстракции, хотя не исключена возможность применения равновесной например, отделение полярных гербицидов от неполярных интерферирующих веществ . Возможны различные способы определения объема проскока. Самый простой заключается в экспериментальном его измерении. Однако этот метод не всегда удобен для модифицированных силикагелей он оказывается весьма дорогостоящим, занимает много времени и часто субъективен, так как точка проскока иногда трудно определяема . Другой способ оценки объема проскока основан на использовании хроматографических характеристик веществ.