Развитие методологии и техники дифференцирующего растворения - безэталонного стехиографического метода фазового анализа

• Автор: Болдырева, Наталья Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 139 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ Введение

1. Химические методы фазового анализа

1.1. Метод избирательного растворения ИР

1.1.1. Общие положения метода ИР

1.1.2. Физикохимические основы процессов избирательного

растворения

1.1.3. Термодинамика процессов растворения.

1.1.4. Кинетика процессов растворения

1.1.5. Прогнозирование скорости растворения твердых веществ

1.2. Метод дифференцирующего растворения

1.2.1. Общие положения метода ДР

1.2.2. Динамический режим химических реакций
1.2.3. Стехиометрия растворения и принцип инвариантности
1.2.4. Селективность разделения фаз при растворении
1.2.5. Стехиофафические расчеты
1.3. Заключение
2. Методология дифференцирующего растворения
2.1. Дифференцирующие растворители
2.2. Динамический режим растворения
2.2.1. Состав и концентрация растворителей для ДР
2.2.2. Температурный режим процессов растворения
2.3. Стехиографическое титрование
2.4. Приемы унификация методик
2.5. Методы элементного анализа ДРрастворов
2.6. Подготовка проб для ДРанализа
2.7. Стационарный и проточный режимы ДРанализа
2.8. Схема ДРанализатора стационарного типа
2.8.1. Блок реактора 5
Блок отбора проб и пробоподготовки, блок детектораанализатора
Схема ДРанализатора проточного типа стехиограф Стехиографические расчеты
Получение первичной информации при проведении фазового анализа методом ДР в стационарном и проточном режимах Обработка первичной информации в стационарном и проточном режимах
Нахождение стехиометрических формул и содержания фаз в стационарном режиме
Нахождение стехиометрических формул и содержания фаз в проточном режиме
Метрология ДРанализа. Балансовая матрица Оптимизация условий ДРанализа Заключение
Применение метода ДР для фазового анализа различных объектов
Соосажденные гидроксиды и гидроксоалюминаты кобальта СоА1Мо0 катализатор процессов гидроочистки гидрообессеривания
СиСг0АОзкатализаторы для каталитических генераторов тепла
Система УВаСи
Образцы системы ВБгСаСиО, легированные А1 и
Фазовый состав соосаждснных гидроксидов РеП1МП
Высококремнеземистые цеолиты
Тонкие пленки высокотемпературной сверхпроводящей
керамики состава У1Ва2Си3Ох
ИАкатализатор разложения углеводородов
ЗЛО. Многокомпонентный молибденсодержащий катализатор
селективного окисления углеводородов
3 Блочный БеОкатализатор для сжигания топлив.
3 Катализаторы глубокого окисления перовскитового ряда,
приготовленные керамическим методом
3 Катализаторы глубокого окисления перовскитового ряда,
приготовленные методом механохимии
3 Заключение
Основные выводы и результаты
Литература


Определены области предпочтительного использования стационарного и проточного режимов дифференцирующего растворения при фазовом анализе методом ДР веществ различной природы и элементного состава, разработаны методики и техника фазового анализа в этих режимах, а также их инструментальное оформление. Разработаны правила расчета результатов фазового анализа методом ДР и оценки правильности этих результатов, выявлены факторы, ограничивающие применение метода ДР для фазового анализа. Разработаны методики и выполнен фазовый анализ большого числа объектов различной природы и элементного состава. Правильность получаемых результатов подтверждена их сравнением с результатами структурных методов фазового анализа тех же объектов. Институте катализа СО РАН. Основные положения, выносимые на защиту. Принципы формирования рядов дифференцирующих растворителей и закономерности изменения параметров динамического режима растворения при фазовом анализе методом ДР, в т. Методические рекомендации и правили работы на ДРанализаторах, в т. Препаративный вариант процессов прецизионного дифференцирующего растворения с целью выделения из сложных смесей индивидуальных фаз или их более простых смесей. Методики и результаты фазового анализа кристаллических и аморфных твердых многоэлементных многофазовых твердых веществ. Апробация работы. Результаты работы докладывались на научных конференциях Аналитика Сибири и Дальнего Востока , , , гг. X Всесоюзном совещании по рентгенографии минерального сырья Тбилиси, г. II Всесоюзном совещании Научные основы приготовления и технологии катализаторов Минск, г. Всесоюзной конференции по методам концентрирования в аналитической химии Черноголовка, г. Проточный анализ Москва, г. II международной выставкесеминаре Катализ СанктПетербург, г. Блочные носители и катализаторы сотовой структуры СанктПетербург, г. Европейской конференции по химии твердого тела Цурих, г. Международном конгрессе по аналитической химии Москва, г. Современные направления развития химической кинетики и катализа Новосибирск, г. ЕСС Мадрид, г. Публикации. По теме диссертации опубликовано статей, 2 патента и тезисов докладов на конференциях, семинарах, совещаниях и симпозиумах. Содержание работы. Работа состоит из введения, трех глав, заключения и библиографического списка. Во 2й главе описаны результаты исследований по подбору и оптимизации состава рядов растворителей и динамического режима ДР, способ сгехиографического титрования, устройства ДРанализаторов стационарного и проточного типов, правила стехиографических расчетов и метрологической оценки получаемых результатов. В 3й главе приведены методики и результаты фазового анализа различных объектов. Глава 1. В работе 4 приведен обзор современного состояния методов фазового анализа. Наиболее распространенными в настоящее время методам фазового анализа являются физические, в основе которых структурные и спектроскопические признаки фаз. Это дифракционные методы рентгено, электроно и нейтронография, спектральные колебательная спектроскопия, спектроскопия видимого и ультрафиолетового излучения, спектроскопия ядерного магнитного резонанса, урезонансная спектроскопия и оптические оптическая и электронная микроскопия. Среди физических методов главенствующая роль принадлежит дифракционным, а другие, как правило, их дополняют, хотя часто в очень важной степени 5, 6. Широкое использование рентгеноструктурного анализа для определения кристаллической структуры индивидуальных фаз и рентгенофазового анализа для идентификации этих фаз в составе различных объектов обусловлено как фундаментальным характером структурных параметров твердых фаз, так и явилось следствием создания развитой теории рентгеновской дифракции. То, что физические методы инструментальные, позволяет унифицировать методические подходы при фазовом анализе сложных веществ, создавать банки данных о параметрах структуры индивидуальных твердых фаз. Характеристичность этих параметров позволяет во многих случаях анализировать сложные вещества без разделения и в итоге относительно быстро решать разнообразные задачи фазового анализа. Отметим, что постоянное развитие физических методов приводит к появлению их новых разновидностей, например, основанных на использовании мощного рентгеновского синхротронного излучения.