Нековалентно иммобилизованные на кремнеземах аналитические реагенты для концентрирования, разделения и определения неорганических и органических соединений

• Автор: Моросанова, Елена Игоревна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 462 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ
Глава I. Иммобилизация реагентов на гидрофобных поверхностях н взаимодействие ионов металлов с иммобилизованными реагентами
1.1. Неховатентно иммобилизованные на твердых матрицах аналитические реагенты для сорбционного концентрирования.

разделения и определения ионов металлов обзор литературы

1.2. Реагенты, аппаратура и методика работы

1.3. Иммобилизация комплексообразующих органических реагентов

1.3.1. Иммобилизация на обращеннофазовых силикагелях

1.3.2. Иммобилизация на внутренней гидрофобной поверхности капиллярных колонок

1.3.3. Влияние состава модифицирующего раствора на удерживание

реагентов

1.3.4. Одновременная иммобилизация двух реагентов

1.3.5. i модификация колонок в системах НПА
1.4. Взаимодействие ионов металлов с иммобилизованными
комплсксообразующими реагентами
1.4.1. Выбор условий
1.4.2. Влияние параметров потокораспределительной системы в режиме i
1.4.3. Смешанные сорбенты
1.4.4. Обменные реакции
Резюме к главе 1
Глава 2. Получение ксерогелей кремниевой кислоты, модифицированных аналитических реагентами и их взаимодействие с ионами хюталлов. анионами, восстановителями и органическим соединениями
2.1. Зольгель технология как способ иммобилизации аналитических
реаентов обзор литературы
2.2. Реагенты, аппаратура и методика работы
2.3. Выбор условий и получение модифицированных аналитическими
реагентами ксерогелей
2.4. Кислотноосновные свойства иммобилизованных реагентов
2.5. Взаимодействие ионов металлов с шмобклизованными
органическими комплсксообразующими реагентами
2.6. Взаимодействие органических комплсксообразующих соединений с
иммобилизованными ионами металлов
2.7. Определение состава комплексов и констант равновесия реакций
ко.мплексообразования в ксерогелях
2.8. Взаимодействие восстановителей с иммобилизованными
молибдофосфорными гетерополн соединениями
2.9. Реакции азосочстания и окислительной конденсации с участием 0 иммобилизованных реагентов
2 Скорость взаимодействия ионов металлов, анионов, восстановителей 9 и органических соединений с иммобилизованными аналитическими реагентами
Резюме к главе 2
Глава 3. Аналитическое использование нековалентно модифицированных 8 аналитическими реагентами кремнеземов
3.1. Сорбционноатомноабсорбционное и сорбционнофотометрическое 0 определение ионов металлов
3.2. Твердофазноспектроскопическое и тестомрелслснис ионов металлов, 6 неорганических анионов и ряда органических соединений
3.2.1. Индикаторные порошки для твердофазно 5 спсктрофотомстричсского и визуального экспрессанализа
3.2.1.1. Определение ионов металлов
3.2.1.2. Определение галогенидионов
3 2.1.3. Определение восстановителей
3.2.1.4. Определение ор1анических соединений
3.2.2. Индикаторные трубки для анализа растворов
3.2.2.1. Условия получения аналитического сигнала
3.2.2.2. Определение ионов металлов
3.2.2.3. Определение неорганических анионов
3.2.2.4. Определение восстановителей
3.2.2.5. Определение анионных ПАВ
3.3. Непрерывный проточный анализ фотометрическое определение 0 ионов металлов и органических соединений
3.3.1. Выбор условий фотометрического дегектирования
3.3.2. Ускорение реакций в микроволновом поле
3.3.3. i сорбционное разделение и концентрирование
3.3.4. i разбавление
3.3.5. Потокораспрсдслнтсльныс системы и методики определения
Резюме к главе 3
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


ТГА, 1фснил3мстил4бензоилпиразолона5 ФМБП. ПАН, сулкфохлорфснодазороданнна СХФАР, бромбеизтназо ББГ, люмогалнона ЛГ, кадиона КД. ГОЦАХ, производных i рпфеиилметана и ксантона эриохромцианина ЭХЦ, кенленоловогб оранжевою КО, кристаллического фиолетового КФ, мякроциклического соединении октаэтшшорфнрнна ОЭГ1, а также 1нитрозо2нафтола НН, 4диметиламинобензилиденроданина ДМАБР. Д, 1,фенантролина Ф, дифенилкарбазона ДФКон, дифенилкарбазнда ДФКнд, хиналнзарина ХЛ на обращсннофазовых силикагелях различных типов табл. Для этого через сорбционную колонку или патрон пропускали водный или водноэтанольный раствор реагента до проскока и загем буферный раезвор с определенным значением . В зависимости от природы реагентов их удерживание определяется электростатическими, донорноакцепторными, гидрофобными и другими взаимодействиями с силанольными и гидрофобными группами поверхности. Значения емкостей силикагелей в существенной степени зависят от свойств закрепляемого реагента табл. Максимальные емкости по нерастворимым в воде реагентам наблюдаются для наиболее гидрофобных носителей и увеличиваются но мере увеличения 1идрофобностн носителей, с увеличением числа атомов в углеродной цепи СС8Сц,табл. Повидимому, основной вклад в удерживание реагентов на обрашеннофазовых силикагелях вносит распределительный механизм, определяющий их поведение в традиционных экстракционных системах органический растворительвода. Действительно, внутри классов гилрооксихинолинов, оксимов и рдикетонов обнаружена корреляция между емкостью гидрофобного силикагеля по реагенгу и тдрофобностью реагента, в качестве критерия которой был выбран логарифм константы распределения реагенга между водой и хлороформом Р I3. Например, для Рдиксгонов ФМБН, ТГА. БА ,1. Таблица 1. Емкости, константы распределения реагентов и облает гидролитической устойчивости модифицированных в динамических условиях гидрофобизованных силикагелей п4, Р0,. Колонка 2. Ох 4. МО 4,0. ФАО 2 1. НО Не уд. Не уд 0. ДМГО Не уд. Неуд. ПА 0. ФМБП 3. ООП 1,0 9. ПАР Не уд. ББТ Не уд. СХФАР 3. ГОДАХ 1. ЛГ Не уд. Не уд. Таблица 1. Емкости и области гидролитической устойчивости различных оброщсннофазовых силикагелей, модифицированных в динамических условиях органическими комплексообразуюшкми реагентами Колонка 2. Реагент Емкость. СГС, сгс СГФ СГС, . КО Не уд. Неуд. Не уд. Не уд. ПАН 5. ГОНАХ Не уд. Неуд. Не уд. Не уд. ДМАБР Не уд. Не уд. Не уд. Не уд. Не уд. Не уд. Неуд. Не уд. Не уд. Фен 7. Неуд. Неуд. Д Не уд. Не уд. Не уд. ДФК 6. Не уд. Неуд. Не уд. Природа носителей влияет на удерживание реагентов. Сравнение удерживания БЛ, ФМБП, Ох, на СГСк. СГФ показывает, что эти реагенты лучше удерживаются на СГС. Другие реагенты в основном, с ясопряжснной системой, в том числе макроциклические соединения лучше удерживаются на СГФ. Так. СГФ составляет 0 мкмольг. В ряде случаев неспецифические лтт взаимодействия являются определяющими удерживание, например такие водорастворимые реагенты, как ГОЦАХ, КО, КД, ХЛ удерживаются только на носителе с фенильными группами 5, . ЭТИЛгексилфосфориой кислоты ДЭГФК, диэтилдитиофосфорной кислоты ДЭДТФК, диэтилдмтиокарбаминатом свинца ДДТКгРЬ на силикателеСГ и обращеннофазовом силикагеле СГС6. Чтобы иметь возможность сравнить свойства статически и динамически полученных сорбентов, ряд реагентов ОЭП. Ох, ФМБП закреплены в статических условиях Для иммобилизации использовали растворы реагентов в смеси гексанхлороформ по об Емкости и области гидролитической устойчивости сорбентов, полученных в статических условиях, приведены в табл. Определены области гидролитической устойчивости модифицированных силикагелей области . Следует отмстить, что применение динамического варианта нековалентной модификации обращеннофазовых силикагелей позволяет получать сорбенты очень быстро. ТТЛ СГС. БЛ СГС. ФЛО СГС. ОЭП СГСгб. Таблица 1. Емкости и области гидролитической устойчивости сорбентов, полученных в статических условиях п4, Р0,. Колонка 2,0 0,4 см. Реагент Носитель Емкость. Ох СГ 2,,2 3,. ДЭГФК СГ 0,. ЛС СГ 1. СГ 2. ДЭДТФК сгс, 1. ДАК сг 1,0 2. СГ 1,0 1,.