Мембранные электроды на основе новых специфических реагентов для определения органических анионов

• Автор: Лейзерович, Наталья Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 152 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА I. Мембранные анионселективные электроды

1.1. Электроды на основе ионных ассоциатов .

1.2. ИСЭ на основе специфических реагентов.

1.2.1. Полиазарсагенты.

1.2.2. Координационные соединения

ГЛАВА II. Методы определения органических анионов

.1. Хроматографические методы

.2. Спектрофотомстричсскис методы

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА III. Реагенты, растворы, аппаратура и техника эксперимента
III. 1. Реагенты и растворы
Ш.2. Экстракция.
III.3. Приготовление мембран и конструкция
ионоселективных электродов.
Ш.4. Аппаратура и техника эксперимента.
Ш.4.1. Измерение электродного потенциала.
Ш.4.2. Спектроскопия в видимой и УФобластях.
1.4.3. Фотометрическое определение салицилата
с нитратом железа III
ГЛАВА IV. Амины с фосфиноксидными заместителями
как активные компоненты мембранных электродов
IV. 1. Влияние природы субстрата на потенциометрический
отклик мембраны на основе азареагента 1.
IV.2. Потенциометрическая селективность мембраны на основе
реагента I к анионам органических кислот.
1У.З. Влияние на потенциометрический отклик мембраны
на основе реагента 1
1У.4. Выбор оптимальной композиции мембраны
1У.5. Влияние структуры реагента на отклик мембран к салицилату
IV.6. Потенциометрическая селективность к салицилату мембран
на основе различных переносчиков
ГЛАВА V. Металлокомплексы фталоцианинов.
V. 1. Фталоцианин и его металлокомплексы в качестве
активных компонентов мембран ИСЭ
V. 1.1. Потенциометрический отклик по отношению
к органическим и неорганическим анионам
У.1.2. Характеристики мембран, содержащих
1 переносчика в растворах салицилата натрия
V. 1.3. Характеристики мембран, содержащих
5 переносчика в растворах салицилата натрия
У.1.4 Влияние пластификатора
У.1.5. Влияние .
V. 1.6. Механизм анионного отклика мембран
на основе металлофталоцианатов
V. 1.7. Отклик мембраны на основе фталоцианата А1Ш
в растворах органических кислот
V.2. Мсталлофталоиианаты как экстрагенты салицилата
V.3. Спектры поглощения
ГЛАВА VI. Комплекс IV с 8оксихинолином
как активный компонент салицилатсслсктивного ИСЭ
IVII. Мембранные селективные электроды
с твердым токоотводом.
VII. 1. Электроды типа покрытая проволока
VII.2. Угольнопастовый электрод.
VII.3. Электроды с элекгрополимеризованныы тстрааминофталоцнанатом меди.
ГЛАВА VIII. Практическое применение разработанных ИСЭ
VIII. 1. Прямое потенциометрическое определение
додсцилсульфата в растворах сравнения.
VIII.2. Определение анионных ПАВ в моющих средствах
VIII.3. Прямое потенцимстрическос определение
салицилата и ацетилсалицилата в растворах сравнения.
VI.4. Определение ацетилсалициловой кислоты в таблетках.
VIII.5. Определение бензойной кислоты в напитках типа колы.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Е , представляющая собой сумму граничных потенциалов, не зависящих от образца упиверсалъная газовая постоянная Табсолютная температура число Фарадея ахи а активности ионов X и на границе фаз образец мембрана, к потенциометрический коэффициент селективности диссоцшфованного в фазе мембраны акионообменника, который может быть определен как отношение коэффициентов распределения анионов кх и ку. Таким образом, согласно уравнению 3 коэффицие1гт селективности мембранного электрода с диссоциированным анионообменником определяется исключительно экстракционными сольватациотп1ми свойствами используемого для приготовления мембран растворителя. При использовании неполярных растворителей в качестве мембранных жидкостей и или сильных комплексообразующих реагентов в качестве активных центров возможна практически полная ассоциация образование ионных пар или комплексов между активными центрами и противоионами. Е Е,1т Ею ах Ка1 т 1п ах Ка1 4
К,1кг тя2. В этом случае помимо коэффициентов распределения анионов между фазами возникают дополнительные параметры, определяющие селективность, а именно, константы устойчивости комплексов Кя и Кду, а также подвижности активных центров и и ионов их в мембране. Уравнение 4 принимает вид 1 дтя малоселективных лигандов КдаКцу или в случае неподвижных активных центров иких. ТаГ6 иСбН,С5 додецилбензолсудьфонат пикрат ЗаС1 СгОэГ ЯсО СЮ додсцилсульфат МпО ВГ тетрафенилборат Г салииилат СЮз Вг СМ 0 СГ ацетат Н2РО БО, т. Этот экспериментальный факт указывает на то, что мембраны этого типа либо включают диссоциированный ионообменник. Совпадение рядов селективности электрода и липофильности главный недостаток этого типа мембран, существенно ограничивающий их возможности. Очевидно, что использование ионообменных реазентов оправдано при конструировании электродов, обратимых именно к высоколипофильным ионам, так как при этом мешающее действие гидрофильных оказывается незначительным. Так, мембразгные электроды на основе анионообменников, демонстрирующие нернстовский отклик к целевому иону, предложены для таких относительно гидрофобных неорганических анионов как СЮ, ВР. СМ, Г, Вг, 0 49. В подавляющем большинстве в качестве анионообменника используют соль алкиламмония как правило, с тем анионом, который предполагается определять. Детальное исследование влияния структуры таких анионообменников на характеристики мембран, обратимых к 0 и СЮ, проведено в работах 6 и 7 соответственно. Показано, что с увеличением длины и разветвлснности алкильной цепи, а следовательно, и липофильности анионообменника значительно снижается предел обнаружения. При использовании в пластифицированной дибутилфталатом ПВХмембранс 6 нитратов тр ио кти лм етилам м о ння и тетрадодециламмония 7 по массе мембраны предел обнаружения составлял 2. М и 8хЮМ, соответственно. Отчетливую зависимость предела обнаружения от молекулярного веса т. СЮ селективных электродов 9. В то же время детали структуры анионообменника мало влияют на потенциометрическую селективность как показано в работе 3, коэффициенты селективности к хлориду, полученные для пластифицированной диоктнлсебашшатом мембраны на основе мстилтридодсциламмония i,i 4. Ii 3. ЧАО с другими алкильными заместителями. Первые электроды, основанные на анионообменкиках и обратимые к органическим анионам, предложены Фрайзероы с сотр. М водным раствором соли соответствующего аниона. Мембрана представляла собой ный раствор ионного ассоциата в 1деканолс. Полученные таким образом ИСЭ для неорганических анионов СЮ, , Г, Вг, имели теоретическую крутизну мВдек в интервале концентраций юМ. Аналогичные характеристики отклика получены в растворах таких органических анионов как пропионат, бензоат, салицилат. Эти же авторы предприняли попытку создания электродов на основе ионных ассоциатов для анионных форм некоторых аминокислот. Описаны жидкостные электроды с функциями однозарядных анионов триптофана, фенилаланина, лейцина, ватина, метионина и двухзарядного аниона глутаминовой кислоты . Авторы наблюдали близкое к нсрнстовскому поведение в интервале концентраций от 3 КГ М. Отмечена хорошая корреляция между экстракционными и электродными свойствами органической фазы мембраны .