Ионные ассоциаты основных красителей с иодидным и тиольными комплексами мышьяка и их применение в анализе

• Автор: Рыбалка, Валерий Борисович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Одесса
• Количество страниц: 195 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

И ПРИМЕНЕНИЕ ИХ К АНАЛИЗУ ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТОВ .

1.1. Спектральные, ядернофизические и электрохими

ческие методы определения мышьяка в природных объектах и технических материалах .

1.2. Фотометрические методы определения мшьяка.

Применение органических реагентов

1.3. Определение микроколичеств мышьяка с использо

ванием ионных ассоциатов с основными красителями .

Выводы к главе I .

ГЛАВА 2. ПРИМЕНЯЕМЫЕ РЕАГЕНТЫ, АППАРАТУРА И ТЕХНИКА
ЭКСПЕРИМЕНТА .
2.1. Применяемые реагенты, их синтез и очистка .
2.2. Техника эксперимента и аппаратура .
Выводы к главе 2 .
ГЛАВА 3. ОБРАЗОВАНИЕ ИОННЫХ АССОЦИАТОВ ТЕТРАИОДВДНОГО
КОМПЛЕКСА МЫШЬЯКАШ С ОСНОВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.
3.1. Выбор красителей и методики исследования
3.2. Условия образования ионных ассоциатов
тетраиодидного комплекса мышьяка с основндаи красителями.
3.3. Состав и механизм образования ионных ассоци
атов тетраиодидного комплекса мышьяка с
основными красителями .
Выводы к главе 3.
ГЛАВА 4. ИОННЫЕ АССОЦИАТЫ УНИТИОЛЬНОГО КОМПЛЕКСА МЫШЬЯКА Ш С ОСНОВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ
4.1. Взаимодействия в системе мышьякШунитиол
4.2. Образование ионных ассоциатов унитиольного комплекса мышьякаШ с основными
красителями
4.3. Вьщеление ионных ассоциатов унитиольного комп
лекса мышьякаШ с основными красителями в твердом виде.
4.4. Состав и строение ионных ассоциатов унитиольного
комплекса мьшьякаШ с основными красителями
4.5. Реакция мышьякаУ с унитиолом и образование
ионных ассоциатов в системе мьшьякУунитиолосновные красители
Выводы к главе 4.
ГЛАВА 5. СМЕШАНОЛИГАНДНЫЕ ТИОЛТИОЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ МЫШЬЯ
КА Ш И ИХ ИОННЫЕ АССОЦИАТЫ С ОСНОВНЫМИ .
КРАСИТЕЛЯМИ
5.1. Спектрофотометрическое изучение взаимодействия
унитиола и комплексов мышьяка с диэтилдитиокарбаминатом меркаптохинолинатом, анилидом тиогликолевой кислоты
5.2. Образование ионных ассоциатов в системах
мышьякШдиэтилдитиокарбаминат меркаптохинолинат, анилид тиогликолевой кислотыунитиолосновные красители
5.2Л.Влияние природы основного красителя на образование ассоциатов со смешанолигандными комплексами мышьяка
5.2.2.Оптимальные условия образования ионных ассоциатов в системах мышьякШдиэтилдитиокарбаминат меркаптохинолинат, анилид тиогликолевой кислоты унитиолродамин 6Ж.
5.3. Состав и строение смешанолигандных тиольных комплексов мышьяка и их ионных ассоциатов
с родамином 6Ж.
5.4. Возможности повышения избирательности определения мшьяка в виде ионных ассоциатов его смешанолигандных комплексов с основными
красителями
Выводы к главе 5
ГЛАВА 6. ПРИМЕНЕНИЕ ИЗУЧЕННЫХ РАВНОВЕСИЙ В АНАЛИЗЕ
6.1. Использование ионного ассоциата тетраиодидного комплекса мышьяка с бриллиантовым
зеленым.
6.2. Использование в анализе ионного ассоциата диэтилдитиокарбаминатунитиольного комплекса мышьяка с родамином 6Ж
6.2.1.Определение мышьяка в фосфорной кислоте
6.2.2.Определение мышьяксодержащих пестицидов
6.2.3.Определение мышьяка в органических веществах и
биологических материалах .
Выводы к главе б.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА


Природные воды Горные породы НА, химическое генерирование ЯНж , сорбция на НА, деление экстракци 2,5. Аэрозоли Аэрозоли 3 НА ГА 7,5. Промышленные растворы РФ, соосаждение на 0 5. II Технологическая сера НА, отделение экстракцией 5. Горные породы ГА I 4. Природные воды РФ, соосаждение с тиоацетамидом 4,3. Биологические материалы ГА 8. Биологические материалы НА Ю . Почвы НА 5,5. Биологические материалы НА, разложение образца смесью . Силикаты НА 9. Серебрянные монеты НА, экстракционное отделение мешающих в виде диэтилдитиокарбаминатов 1,4. Биологические материалы НА, химическое генерирование 3 5. Достоинством нейтронноактивационного метода является возмож
ность определения субмикрограммовых количеств мышьяка Ю
г с погрешностью 5, что особенно важно для определения его фоновых содержаний в природных объектах при контроле состояния окружающей среды . К числу недостатков относится то, что результат определения становится известен лишь через несколько недель необходимых для охлаждения образцов . Предел обнаружения зависит от схемы облучения и в большой степени от размера и состава образца. Мешающее влияние элементов основы устраняют применением спектрометров с высоким энергетическим разрешением или специальных методов обработки аппаратурных спектров гаммаизлучений, как например, при определении мышьяка в почвах в присутствии брома, сурьмы2, натрия, марганца, хлора или с помощью химических способов определения экстракции, ионообменной хроматографии , , . Метод доступен узкому кругу лабораторий, поскольку источники нейтронов ядерные реакторы, нейтронные генераторы, радиоизотопные источники очень дороги, а сложность составов проб требует использования спектрометров высокого разрешения. Несколько более селективным, хотя и менее чувствительным, является метод гаммаактивационного анализа определению мышьяка в этом случае мешают только бромиды , однако вследствие образования анализируемого изотопа в образце в результате побочных фотоядерных реакций или под действием потоков нейтронов, выделяющихся при взаимодействии жесткого К излучения с мишенью или элементами конструкции ускорителя, возможно появление систематической ошибки. В ряде случаев она делает результаты статистически недостоверными . Самый простой в аппаратурном оформлении и наиболее экспрессный метод рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. Но он же наиболее сильно подвержен помехам наложения и интерферен
ции линий характеристического излучения определению мышьяка мешают свинец , золото, платина, гафний, иридий, иттербий, лютеций, тантал, осмий, ртуть, висмут, радий, рений, вольфрам, таллий с. Третья большая группа методов, применяемых для определения микроколичеств мышьяка электрохимические методы, среди которых наибольший удельный вес имеет вольтамперометрия полярография и инверсионная вольтамперометрия. Основные вопросы определения этими методами мышьяка рассмотрены в монографиях , . Хотя в принципе предел обнаружения мышьяка, например, инверсионной вольтамперометрией составляет , с. Это связано как с трудоемкостью вольтамперометрии, так и с недостаточной избирательностью при определении субмикрограммовых количеств мышьяка. В большинстве случаев при анализе реальных объектов применяются сложные и длительные методики отделения мышьяка от мешающих экстракция комплексов мышьяка с органическими реагентами с последующим разрушением их и восстановлением мышьякаУ до мышьяка Ш дистилляция галогенидов хлоридов, бромидов мышьяка выделение мышьяка на ионообменных смолах. В некоторых случаях применяют экстракционное отделение мышьяка в виде простых галогенидов хлоридов, бромидов, иодидов. В целом полярография как общеприменяемый метод успешно ис
пользуется при содержаниях мышьяка 1, даже самый чувствительный вариант инверсионная вольтамперометрия используется при определении 4 мышьяка в качестве метода,применяв
мого при определенных условиях , с. II . Примеры определения микроколичеств мышьяка 4 И . I мет. Си мет. ИВА, выделение Ля на 5,6. Сланцы ИВА, отделение экстракцией ЯьСС3 6. Сс1 мет. II 5 ос.