Цианидные комплексы металлов с производными пиразолона, их экстракция и применение в анализе

• Автор: Телия, Нелли Мантелиановна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Тбилиси
• Количество страниц: 126 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ Стр

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЭКСТРАКЦИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПРОИЗВОДНЫМИ ПИРАЗОЛОМ.

ПРИМЕНЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ В МЕТОДАХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ЭЛЕМЕНТОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ .

ГЛАВА 2. РЕАГЕНТЫ, РАСТВОРЫ, МЕТОДИКА ИЗУЧЕНИЯ

ЭКСТРАКЦИИ.

2.1. Производные пиразолона .

2.2. Структура оксониевых катионов антипирина, диантипирилметана и Я диантипирилметанов .
2.3. Растворы радиоактивных изотопов серебра, цинка, марганца, меди, кадмия, никеля, ртути, железа, кобальта .
2.4. Цианидные растворы радиоактивных изотопов золота, палладия, осмия, рутения, иридия.
2.5. Стандартные растворы золота, серебра и железа.
2.6. Методика изучения экстракции цианидных комплексов металлов с производными пиразолона
ГЛАВА 3. ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ.ЫЩЙДНЫХ РАСТВОРОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРОИЗВОДНрИРАЗОЛОНА
3.1. Влияние структуры циайцного металлкомплексного аниона
3.2. Влияние структуры реагента .
3.3. Влияние концентрации реагента
3.4. Влияние концентрации кислоты .
3.5. Влияние концентрации цианидионов
3.6. Состав соединений .
ГЛАВА 4. ФЕРРОЦИАНИДЫ И ФЕРРИЦИАНИДЫ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛОМ .
4.1. Получение, состав и свойства соединений .
4.2. Кислотные свойства соединений .
4.3. Структура соединений.
4.4. Идентификация соединений по ИКспектрам
4.5. Растворимость соединений .
ГЛАВА 5. ЭКСТРАКЦИОННОАТОМНОАБСОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРОПИДЦИАН
ТИПИРИЛМЕТАНА.
5.1. Экстракционноатомноабсорбционный метод определения золота
5.2. Экстракционноатомноабсорбционный метод определения серебра.
5.3. Правильность предложенных методов определения золота и серебра
5.4. Анализ объектов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Впервые систематически изучена экстракция металлов из цианидных растворов в присутствии антипирина, диантипирилметана и диантипирилметанов и установлено, что из цианидных растворов практически полностью извлекаются в дихлорэтан золото, серебро, палладий, никель и кобальт при однократной экстракции извлекаются также ртуть, марганец, рутений, иридий и осмий практически не извлекаются медь, ирнк, кадмий, железо. При переходе от антипирина к пропилдиантипирилметану степень извлечения ионных ассоциатов с цианидными комплексныш анионами возрастет, а растворимость их ферро и феррицианидных ассоциатов уменьшается. Эти закономерности обусловлены наличием внутримолекулярной водородной связи в оксониевых катионах диантипирилметана и его гомологов и ростом их молекулярной массы гидрофобности. Впервые установлена возможность определения золота и серебра в экстрактах атомноабсорбционным методом без предварительного разрушения цианццных соединений и разработаны новые экстракционноатомноабсорбционные методы определения золота и серебра, отличающиеся от известных и применяющихся на практике методов экспрессностью, правильностью и точностью. Практическая ценность работы. Разработаны новые, экспрессные, надежные и точные методы экстракционноатомноабсорбционного определения микросодержаний золота и серебра в природных и технических объектах сложного химического состава руды, породы, донные осадки и гальванические ванны. Методы внедрены в практику аналитических лабораторий ряда предприятий, что подтверждено актами внедрения. Апробация работы. Результаты работы докладывались на двух всесоюзных конференциях и одном всесоюзном совещании. Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в семи статьях и трех тезисах. Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из оглавления, 5 глав, выводов, списка литературы и приложения, в котором приведены акты внедрения методов анализа. Каждая глава завершается выводами. Общий объем диссертации 9 страниц. В первой главе литературный обзор рассмотрено применение производных пиразолона в аналитической химии как экстракционных реагентов для экстракционнофотометрических, зкстракционнокомплексонометрических и экстракционноспектральных методов определения элементов. Во второй главе приведены сведения о реагентах, структурные формулы оксониевых катионов реагентов и общие методики исследования. В третьей главе изложены результаты экстракции металлов из цианидных растворов, в четвертой результаты изучения соединений с ферро и феррицц анидионами. В пятой главе приведены результаты определения золота и серебра в цианидных растворах. Экстракционноатомноабсорбционные методы определения золота и серебра в цианидных растворах без предварительного разрушения цианидов применительно к объектам сложного химического состава. Результаты систематического изучения экстракции ионных ассоциатов цианидных комплексных анионов золота, серебра и др. ГЛАВА I. ЭКСТРАКЦИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПРОИЗВОДНЫМИ ПИРАЗОЛОМ. Производные пиразолона являются эффективными экстракционными реагентами. Нами рассматриваются условия экстракции элементов, экстракционнофотометрические, экстракционнокомплексонометрические, экстракционноэмиссионноспектральные методы определения с применением антипирина, диантипирилметана, метилдиантипирилметана, пропилдиантипирилметана, фенилдиантипирилметана табл. Медь. Извлекается в хлороформ из системы СиДАГ1Сб СиИДАПСГ установлено, что Си П образует комплекс состава С н2чмчоа НаСиСМ6 2. Предложен комплексонометрический метод определения Си I после экстракции меди хлороформом из системы Си I ДАМ се . Серебро. Извлекается в хлороформ из системы АдДАМС6 АдДАПБг АдДАМСН. Золото. Извлекается в бензол, хлороформ, дихлорэтан из систем АиДАМСГ . АиДАМВгГ АиМДАПС, АиМДАМВг , АЦПДАПС, АиПДАПВг , АиФДАМСб, АиФДАПВг 4,б в хлороформ АиДАИСЕСеО б. АсрДАМВг хлороформ. Экстракт выпаривают досуха в сухом остатке определяют серебро эмиссионноспектральным методом 3. Таблица. Си 0,50,б мнсе ИЛИ 0,0,3 МН20,, , х. М НСе, х. Ад I м н2оч, 2 м Ынсе , х. Ы НВг , х. I и Н0ч , 0,0,4 ШНЧ2СМ , х. Ли 25 Ы НСе , НВг дхэ, х,б. М НС0 , НВг дхэ, х,б. М НСе 0,51,5 М МаСеО, х. Ъ 23 М НСе , х. Сд I и Н20 , х 0,51,5МНСе , х. М НСе , х. МНСе , х 0,1, НС , х. МНС , X. М НС , X. МН20Ч , X. МНС , X. М нее , X. НС , X. М НС , x 36, x. Т 23, б. Т НС , x 3,23,9, x. НС , x 1,72 Н2ч x. I НС , x НС , x. ЫН2Оч , x.