Использование гидрофобных производных борной кислоты для связывания и ионометрического определения полигидроксисоединений

• Автор: Назарова, Инна Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 159 с.

СОДЕРЖАНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА I. Связывание и мембранный транспорт гидроксилсодержащих органических соединений производными фенилборной кислоты.

1.1. Полигидроксисоединсния углеводы, нуклеотиды

1.2. Катехоламины.

ГЛАВА И. Методы определения и выделения полигидроксисоединений

II. 1. Электрохимические методы.

II. 1.1. Потенциомстрия.

И. 1.2. Вольтамперометрические методы.

.2. Спектроскопические методы.

.3. Хроматофафичсскис методы

.4. Разделение и выделение катехоламинов и фенолокислот.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА 1. Реагенты, растворы, аппаратура и техника эксперимента
III. 1. Реагенты и растворы.
III.2. Аппаратура и техника эксперимента
Ш.2Л. Транспорт ионов через жидкую мембрану.
III.2.2. Экстракция.
1.2.3. Определение констант кислотности производных фенилборной кислоты
кулонометрическим методом.
1.2.4. Флуоримстрические измерения
1.2.5. Приготовление мембран и конструкция ионоселективных электродов.
II 1.2.6. Измерение электродного потенциала.
III.2.7. Фотометрические определение добутамина
с нитритом нагрия.
ГЛАВА IV. Фснилборные кислоты.
IV. 1. Свойства свободных реагентов.
IVЛ. 1. Кислотность.
IV.2.1. Липофильность.
IV.2. Выделение и определение катехоламинов.
IV.2.1. Экстракция
IV.2.1.1. Флуоресцентные свойства 34толилазо
фенилборной кислоты.
IV.2.2. Мембранный транспорт
IV.2.3. Ионселективные электроды
IV.2.3.1 .Потенциометрический отклик пластифицированных оНФОЭ мембран по отношению к катехоламинам
У.2.3.2. Влияние природы пластификатора и активного
компонента
У.2.3.3. Влияние содержания активного
компонента мембраны.
У.2.3.4. Снижение предела обнаружения
добутаминселективиого электрода
У.2.3.5. Электроды малого размера.
IV.З. Определение гидроксикарбоновых кислот.
У.3.1. Ионселективные электроды на дигидроксикислоты
IV.3.1.1. Потенциометрический отклик.
У.3.1.2. Использование в качестве ЭАК мембран ассоциатов фенилборных кислот с гидрофобными катионами.
IV.3.2. Ионселективные электроды на салицилат.
ГЛАВА V. Комплексы борной кислоты с гидроксамовыми кислотами.
V. 1. Получение и свойства
V.2. Ионселективные электроды на добутамин
V.2.1. Потенциометрический отклик.
У.2.2. Влияние .
У.2.3. Селективность
ГЛАВА VI. Практическое применение разработанных ионсслективных
электродов
VI. 1. Прямое потенциометрическое определение катехоламинов
в растворах сравнения.
У.2. Определение добутамина в плазме крови.
VI.3. Определение катехоламинов в моче
У.4. Определение кофейной кислоты в
лекарственном препарате Иммунал.
VI.5. Определение салициловой кислоты в мази
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Изучение взаимодействия арилборных кислот е гидроксилсодержащими соединениями начато сравнительно недавно, хотя сами кислоты и их комплексы обладают рядом полезных свойств, в частности, достаточной гидрофобностью для применения в экстракции и мембранном транспорте. Арилборные кислоты способны образовывать комплексы с соединениями, содержащими адиольные группы, в том числе с углеводами, нуклеозидами и нуклеотидами. Несомненным достоинством такого взаимодействия является образование с субстратом прочных, ковалентных В О связей, причем быстро и обратимо, что удобно в мембранном транспорте и экстракции. Существует ряд работ по переносу органических гидроксилсодержащих соединений через жидкие липофильные мембраны 36, 81 0. Транспорт основан на взаимодействии с фенилборной кислотой ФЬК и ее производными. Фактически это транспорт ионной пары, поскольку при ковалентном взаимодействии субстрата с переносчиком образуется анионный комплекс циклический эфир и для его переноса через неполярную среду необходим противоион. Механизмы А и В осуществляю гея только в присутствии противоиона в отсутствие последнего возможно образование плоского григонального комплекса по механизму С. Очевидно, механизм транспорта зависит от ионного состояния
переносчика механизмы Л и С более вероятны при системы рКа, при рКа имеет место механизм В 4. Первые данные о мембранном транспорте комплексов ФБК получены в году Шинбо с сотрудниками 3. Исследовали перенос сахаров фруктозы, маннозы, галактозы и глюкозы через С2Н4С мембрану, содержащую ФЬК и гидрофобный противоион триокгил метилам моний хлорид ТОМАС1. Моносахариды переносятся через мембрану, ди и трисахариды нет. Скорость транспорта моносахаридов уменьшалась в следующем порядке фруктоза манноза галактоза глюкоза. В отсутствии ФЬК или ТОМЛС1 транспорта не наблюдалось. Оптимальное значение фазы источника К, при сдвиге в более кислую область перенос не наблюдался. Этот факт подтверждает, что переносчиком служит анион ФЬК рКа 8. Аналогичная гранспоршая система использована для переноса рибонуклсозидов аденозина, инозина, уридина и цитадина 5. Дезоксинуклсозиды, не содержащие цисдиольного фрагмента, не переносятся через мембрану, что подтверждает механизм взаимодействия нуклеозида с переносчиком через сахарный остаток. Подробному изучению механизма транспорта гликозидов посвящена статья Смита с соавторами 4. ТОМАС1 или тетрабутиламмоний хлорида ТБАС1. В более кислой и липофильной системе 3ТОМАС1 скорость транспорта была очень низка при переходе к системам 1ТОМАС1, 2ТОМАС1 и 3ТБАС1 скорость переноса увеличивается, но при этом уменьшается эффективность экстракции. В изученных условиях транспорт осуществляется но механизму А рис. Ка 8. В в случае кислоты 3 рКа 6. Получена линейная зависимость между скоростью перемешивания органической фазы и скоростью переноса следовательно, транспорт гидроксилсодержащих органических соединений является диффузионноконтролируемым процессом. Исследовали влияние неорганических ионов на мембранный транспорт. Добавление перхлората или хлорида натрия к обеим фазам ухудшает и перепое, и экстракцию. Однако добавление солей натрия только в приемник очень сильно увеличивает скорость транспорта дает 2кратнос увеличение, 4 кратное. Авторы объясняют эго большей по сравнению с хлоридом липофильиостыо перхлоратного аниона, конкурирующего с сахарами за центры связывания переносчика. Немаловажную роль играет полярность мембраны транспорт и экстракция ГЛИКОЗИДОВ растут при переходе ОТ более полярного II2I2 к менее полярному СС. Исследовано взаимодействие между птолилборной кислотой и фруктозой в щелочных водных и нейтральных неводных растворах 6. В обоих случаях наблюдали образование смеси комплексов. В щелочном водном растворе образуется семь различных соединений, в неводных средах идентифицированы пять комплексов. При эквимолярном соотношении кислоты и фруктозы основным компонентом является комплекс с соотношением 11. При увеличении соотношения вступающих в реакцию компонентов преобладающими формами будут бгсбораты. В щелочном водном растворе образуется соединение чегырехкоординированного бора, в неводном растворе реакция протекает с образованием тригонального борного комплекса.