Азотосодержащие макроциклические органические соединения как экстрагенты

• Автор: Ларикова, Галина Андреевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 115 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава I. Макроциклические органические соединения как

аналитические реагенты обзор литературы .

1. Влияние различных факторов на селективность действия макроциклических реагентов .
2. Некоторые сведения о кинетике взаимодействия азотсодержащих макроциклических соединений
с металлами

3. Макроциклические органические соединения

как экстрагенты

Глава П. Техника и методика работы

1. Исходные вещества .

2. Аппаратура.
3. Методика эксперимента .
Глава Ш. Оценка экстракционной способности
макроциклических реагентов .
1. Реагенты тетрааза типа
2. Реагенты с азометиновой группой
3. Реагенты с пиридиновым фрагментом .
4. Константы распределения реагентов .
Резюме .
Глава 1УЭкстракция меди. Влияние различных факторов
на извлечение
1. Скорость достижения равновесия
2. Зависимость от .
3. Зависимость от концентрации реагентов .
4. Зависимость от концентрации пикрата и
других анионов .
5. Зависимость от концентрации меди .
6. Константы экстракции меди реагентами I и П Резюме
Глава У. Экстракция меди. Практические аспекты
1. Оптимальные условия экстракции .
2. Экстракция других элементов
3. Влияние не экстрагирующихся элементов.
4. Определение меди в металлическом никеле .
Резюме .
Выводы
Литература


Установлено, что присутствие больших количеств марганцаП, кобальтаП, никеля и цинка не влияет на экстракцию меди тремя выбранными реагентами. Показана возможность определения малых содержаний меди экстракционноатомноабсорбционным методом в присутствии практически любых количеств указанных металлов. Положения, выносимые на защиту. I. Вывод о возможности и целесообразности использования азотсодержащих макроциклических органических соединений как селективных и эффективных экстрагентов. Результаты систематического исследования большого числа таких ыакроциклических экстрагентов. Предложение об использовании трех соединений тетрааза типа в качестве высокоселективных экстрагентов на ыедьП. А. Вывод о возможности ускорения экстракции медиП реагентами тетрааза типа путем введения аскорбиновой кислоты. Апробация работы. Результаты проведенных исследований доложены на ХП Менделеевском съезде по общей и прикладной химии в Баку г. I Всесоюзной конференции по химии ыакроциклов в Одессе г. У Всесоюзной конференции по химии экстракции в Кемерове г. Химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова, посвященной ХХУ1 съезду КПСС г. По материалам диссертации опубликовано шесть работ. Содержанке работы. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы из III наименований и содержит рисунков и таблиц. Комплексы металлов с природными макроцикяическими органическими соединениями известны давно. Однако их синтетические аналоги привлекли внимание сравнительно недавно. В году Педерсен синтезировал и исследовал комплексообразующие свойства краунэфиров I. В дальнейшем были синтезированы и другие макроциклы полиэфиры, политиоэфиры, полиамины Эти соединения интенсивно изучают, т. Многие из них способны избирательно увеличивать проницаемость биологических и искусственных мембран относительно ионов щелочных металлов 3 Помимо использования макроциклических соединений как моделей биологических систем, они нашли применение в качестве лекарственных препаратов, регуляторов обмена веществ, новых пестицидов V В последнее время выясняется, что макроциклические органические соединения могут быть использованы как эффективные аналитические реагенты 5. Макроциклические соединения обычно имеют внутреннюю гидрофильную полость, образованную электронодонорньши атомами кислорода, азота или серы, и внешний сравнительно гибкий каркас, обладающий гидрофобными свойствами Циклы содержат от 4 до электронодонорных атомов, разделенных двумя или более метиленовыми группами Эти соединения взаимодействуют с ионами металлов, подвергаясь конформационньш превращениям. При этом гидрофобность способствует экстракции комплексов металлов 5. Характерной и важной особенностью взаимодействия ыакроциклов с металлами является селективность. Она зависит от ряда факторов. Существует, в принципе, возможность подбирать макроциклы тагой структуры, что они будут проявлять селективность по отношению к узкому кругу металлов или даже к одному из них. В связи с этим рассмотрим более детально влияние различных факторов на селективность действия макроциклов. Влияние природы донорных атомов. По типу донорных атомов синтетические макроциклы можно разделить на несколько групп 6. Исторически к первой относят макроциклические полиэфиры, типичным примером которых является дибензо8краун6 I. Вторая группа ыакроциклов включает соединения с донорными атомами, отличными от кислорода, например с атомами азота и серы II, III. В особую группу макроциклов можно выделить би и трициклические соединения криптанды. Это макроциклические полиэфиры, содержащие анинные ыостиковые связи 1У. Криптанды могут иметь либо цилиндрическую У, либо сфероидальную У1 топологию 7, 8. V.у. Ч К С1 П0,п. ЛУуV т1, по 2 2. Л2 Съ. Наиболее хорошо изученными макроциклами являются краунэфиры. Эти соединения проявляют сродство к щелочным и щелочноземельным металлам 9. Однако существуют комплексы краунэфиров с лантанидами , II и переходными металлами ,. При замене атомов кислорода на атомы серы или азота свойства макроциклических соединений резко меняются.