Применение некоторых реакций основных аминотрифенилметановых красителей для определения галогенов потенциометрическими методами

• Автор: Баркаускас, Юргис Казевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Вильнюс
• Количество страниц: 198 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ГАЛОГЕНОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУШ .

2.1. Основные аминотрифенилметановые красители и хлорамины в аналитической химии галогенов
2.2. Ионоселективные электроды и их применение для кинетическопотенциометрического определения иодидионов

2.3. Методы определения галогенов в объектах

2.3.1. Определение иода в почвах.

2.3.2. Определение фторидионов в сточных водах

2.3.3. Определение фторидионов в электролитах .

2.3.4. Определение активного хлора в воде.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ
3.1. Аппаратура, реактивы и их растворы
3.2. Приготовление хлорамин Бселективных электродов
3.3. Воспроизводимость результатов в кинетическое потенциометрических методах исследования
3.4. Определение состава ионных ассоциатов
и условий их образования .
3.5. Исследование протолитических равновесий
в растворах
3.6. Некоторые аспекты метода математического планирования эксперимента .
3.7. К вопросу оптимизации результатов
3.8. Определение образования межгалогенных
соединений по результатам математического планирования эксперимента
4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ КРАСИТЕЛЕЙ
5. АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ АМИНОТРИФЕНИЛМЕТАНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ХЛОРАМИНОМ Б .
6. ХЛОРАМИН Б СЕЛЕКТИВНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ НА ОСНОВЕ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ АМИНОТРИФЕНИЛМЕТАНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ.
6.1. Влияние хлорамина Б на электродную функцию
6.2. Кинетические кривые хлорамин Б селективных электродов и их основные характеристики
6.3. Исследование кинетических кривых хлорамин Б селективных электродов .
7. КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ ЗАВИСИМХТИ ПАРАМЕТРОВ
ИССЛЕДОВАННЫХ СИСТЕМ .
8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАЛОГЕНОВ В НЕКОТОРЫХ ОБЪЕКТАХ
8.1. Определение содержания иода в почвах
8.2. Определение фторидионов в водах и электролитах
8.3. Определение содержания активного хлора в питьевой воде и дезрастворах
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Установлено, что хлорамин Т инертен по отношению к К при всех , к хлоридионам при 2,0 ,0Т в сильнощелочной среде иВг при 5,0. В сильнокислой среде хлорамин Т окисляет С1 ДоСЬВт1 доВт Поведение Т по отношению к хлорамину Т зависит от условий среды при небольшом избытке хлорамина Т он окисляет иодидионы до в кислых растворах, начиная с 6,0 и ниже при большом избытке хлорамина Т окисляется Д0ТС3 при 2,7 5,0 в растворах НД В 2,0 4,0 мНС1 хлорамин Т окисляет иодидионы до ПЛ Методом ИК спектроскопии исследовано термическое разложениеН хлорбензолсульамида натрия ХВ таблетировано сКВ . Реакция с К В про исходит по двум направлениям гидролизу связи гш и внутримолекулярной перегруппировке . Установлено, что трифенилметан реагирует с бензолсульфохлоридом и бензолсульфониламидом натрия, образуя трифенилметан бензолсульфониламида. В качестве промежуточного продукта обнаружен бензолсульфонилхлорамид натрия . Предполагают, что при реакции бензолсульфониламида натрия и бензолсульфонилдихлорамида образуется бензолсульфонилнитрен с6н5. Это вещество взаимодействует с трифенилметаном продуктом реакции является трифенилметан бензолсульфонамида. Сульфондихлорамид в реакции выступает не только в качестве реагента, но является и катализатором. Описан мембранный электрод, селективный к хлорамину Т. Мембрана электрода содержит батофенонтралинант никеля и хлорамин Т, растворенные в 2нитропцимоле. Описан способ изготовления электрода. При помощи указанного электрода воз
можно определение хлорамина Т в 1ГС М растворах. Время жизни электрода дней. На сигнал электрода не влияет изменение среды от 5 до 9. Время отклика электрода не превышает 7 минут. На показания электрода главные помехи вызывают перйодат и перхлоратионы, не влияют фторид, перманганат, бихромат и сульфатионы. Показана возможность использования электрода для прямого потенциометрического определения хлорамина Т и мышьяка ,. В литературе описаны спектрофотометрические методы определения иодид и бромидионов с использованием аминотрифенилметановых красителей . В качестве окислителей галогенидионов применены хлорамины. В зависимости от кислотности и соотношения реагирующих веществ константировано образование продуктов различной степени окисления. С применением тех же красителей ХБ использован для количественного определния иодиди бромидионов методами экстракционной спектрофотометрии и флуориметрии . Более полная экстракция иодидионовс красителями в присутсвии ХБ обусловленаобразованием 1С1 и экстракцией ионного ассоциата состава где Е4 катион ТФМ красителя. Установлено, также, и образование ионных ассоциатов иного состава . ХБ использован в качестве реагента для кинетического определения иодидионов ,. Наиболее чувствительной оказалась реакция ХБ с метиловым зеленым. Иодидионы в этой реакции играют роль катализаторов. ХБ находит применение в определении
иодидионов методами титравания с потенциометрической и визуальной индикацией. Выводы. Основные амино ТФМ красители находят широкое применение в аналитической химии для определения галогенидионов. В большинстве случаев используется способность красителей образовать экстрагируемые соединения с различными анионами. Известен, также, кинетический метод определения иодидионов, основанный на каталитическом окислении метилового зеленого хлорамином Б. В литературе только изредка встречаются сведения, касающиеся вопроса окисления основных ТФМ красителей. Хлорамины давно известны в аналитической химии, как реагенты с окисляющими свойствами. Необходимо отметить, что в последние годы интерес к ним уменьшился. Это произошло, повидимому, по той причине, что они считались традиционными в титриметрических методах анализа. В обзоре литературы перечислены случаи успешного применения ХБ в экстракционных и кинетических методах определения галогенидионов. На практике часто приходится встречатся с успешным применением экстракционно фотометрических систем в ионометрических методах определения. Надо ожидать, что применение ХБ в ионометрическом анализе расширилобы ее возможности.